朱 林, 程向龍, 鄒喜洋
(衡陽華菱鋼管有限公司, 湖南 衡陽 421001)
在油氣田開采過程中,鋼鐵材料的腐蝕一直是嚴重的問題。據統計,大約1/3的油氣田中含有硫化氫氣體,在我國的西南、塔里木、延長、長慶等油田都含有不同程度的硫化氫氣體。而普通套管在用于含硫化氫的油氣資源開發時,因應力和硫化氫氣體的作用,往往會在受力遠低于其本身的屈服強度時突然發生硫化氫應力腐蝕(SSC)脆斷,造成套管柱或整口井報廢,甚至會造成井噴。因此,開采含硫化氫的油氣資源時必須使用抗硫化氫腐蝕套管,而其質量對油氣田的產能、安全和壽命影響較大[1]。在傳統Cr-Mo鋼基礎上,通過成分優化可獲得良好的抗硫化氫腐蝕材料[2]。26CrMo4鋼是一種在Cr-Mo鋼的基礎上通過降C增Mo、并添加微量元素B以及微合金元素Nb和Ti而開發的新鋼種。其中,降低C含量用以提高鋼的沖擊性能;微量元素B可使貝氏體轉變曲線變得扁平,并顯著提高鋼的淬透性[3-4],從而消除C含量降低對材料淬透性的影響;增加Mo含量用以增加鋼的淬透性,并提高鋼的回火穩定性;Nb和Ti通過與鋼中C和N元素形成碳氮化物質點對奧氏體晶界起到釘扎作用,從而阻止奧氏體晶粒粗化并得到細小、均勻的組織[4-6]。本文研究了26CrMo4鋼的相變溫度以及調質工藝對組織結構和力學性能的影響,為抗硫化氫腐蝕套管的實際生產提供指導。
試驗用26CrMo4鋼經90 t超高功率電弧爐冶煉、LF二次精煉、VD爐脫氣、弧形連鑄生產,坯料規格為φ280 mm,化學成分(質量分數,%)為0.26C、0.18Si、0.51Mn、1.03Cr、0.42Mo、0.016Ti、0.042Nb、0.009P、0.002S、0.0013B。坯料經環形爐1280 ℃奧氏體均勻化加熱、斜軋穿孔、φ340 mm限動芯棒連軋機組軋管和定徑處理后,生產成規格為φ273.05 mm×12.57 mm(外徑×壁厚)的鋼管。從熱軋鋼管上鋸切長度為300 mm的樣管,用來研究不同熱處理狀態下鋼的組織和性能。
首先在熱軋鋼管上切取φ8 mm×12 mm的圓柱體試樣,采用Gleeble-1500熱模擬試驗機將試樣以0.05 ℃/s 的速率從室溫加熱到910 ℃,保溫15 min后再以0.05 ℃/s的速率冷卻至室溫。采用切線法在加熱和冷卻過程的膨脹曲線上測定鋼的相變點溫度Ac1、Ac3、Ar1、Ar3,分別為732、837、681和768 ℃。
將熱軋態樣管放入熱處理爐中進行910 ℃×60 min水淬和400~740 ℃×70 min回火。從熱軋態、淬火態和回火態樣管上分別取金相試樣、硬度試樣、φ8.9 mm圓棒狀拉伸試樣和55 mm×10 mm×10 mm橫向V型缺口沖擊試樣,進行顯微組織觀察和力學性能測試。金相試樣經預磨、拋光后,分別用2%硝酸酒精溶液和煮沸并添加洗潔精的飽和苦味酸水溶液腐蝕,然后用DM6000M全自動光學顯微鏡觀察顯微組織和淬火態試樣的原奧氏體晶界,并根據GB/T 6394—2017《金屬平均晶粒度測定方法》中的單圓截點法測原奧氏體晶粒級別。分別采用1500MDX靜液式萬能試驗機和ZBC2602-CE擺錘式沖擊試驗機并按照ASTM A370-2019《鋼制品機械試驗的標準試驗方法和定義》測試熱軋態和不同回火溫度下試樣的力學性能。采用BRIN 200B-T布氏硬度計并按照ASTM E10-2019《金屬材料布氏硬度試驗方法》測試熱軋態和不同回火溫度下試樣的硬度。
圖1為熱軋態26CrMo4鋼的顯微組織,為均勻的羽毛狀上貝氏體。力學性能分析結果顯示,具有這種組織的26CrMo4鋼的抗拉強度和布氏硬度均較高,分別達到808 MPa和263 HBW,但其韌性較差,0 ℃下橫向試樣的沖擊吸收能量僅為5 J。

圖1 26CrMo4鋼熱軋態顯微組織
圖2所示為26CrMo4鋼910 ℃淬火后的顯微組織,可見其具有良好的淬透性,水淬后可得到全馬氏體組織,且原奧氏體晶粒較均勻細小,晶粒度達9級。

圖2 26CrMo4鋼經910 ℃淬火后的顯微組織(a)及原奧氏體晶粒形貌(b)
圖3所示為26CrMo4鋼經910 ℃淬火、不同溫度回火后的典型顯微組織形貌。與圖2對比可知,回火后26CrMo4鋼中的馬氏體發生了分解。當回火溫度為400 ℃時,馬氏體組織發生分解,并形成典型的回火索氏體,極為細小的碳化物在基體中析出,但在金相顯微鏡下仍能看出淬火馬氏體組織的板條形貌。當回火溫度提高到640 ℃時,馬氏體組織充分分解并掩蓋了基體中的碳化物,其板條特征完全消失,僅在原始奧氏體晶界位置可以看出細小碳化物。當回火溫度繼續提高到700 ℃和730 ℃時,馬氏體組織進一步分解,且顯微組織基本相同,析出的碳化物顯著增多并均勻、彌散地分布在基體中。當回火溫度繼續提高到740 ℃時,馬氏體的組織特征完全消失,原始馬氏體的板條組織形貌粗化為微小的多邊形鐵素體,基體中的碳化物顯著地減少并發生明顯地聚集和長大,組織呈現為明顯的白亮色,并且在局部區域出現微小的馬氏體組織。

圖3 26CrMo4鋼經910 ℃淬火和不同溫度回火后的顯微組織
圖4所示為26CrMo4鋼經不同溫度回火后的強度和硬度。可以看出,隨著回火溫度的提高,26CrMo4鋼的抗拉強度、屈服強度和硬度總體呈下降趨勢,且下降趨勢相似。當回火溫度較低時,C、Cr、Mo等合金元素的擴散能力較弱,大部分合金元素仍然存在于基體中,主要強化機制為固溶強化,此時的強度和硬度均較高,在400 ℃回火時的抗拉強度高達1325 MPa。隨著回火溫度的提高,馬氏體組織逐漸發生分解,基體中碳化物的析出速率加快,導致固溶強化的效果減弱,強度快速降低,在600 ℃回火時的抗拉強度降低至988 MPa。在400~600 ℃之間抗拉強度隨回火溫度升高而降低的速率為1.685 MPa/℃。隨著回火溫度的提高,C原子的固溶強化作用已完全消失,但由于強碳化物形成元素Mo的合金碳化物彌散析出,成為固溶體的主要強化相[7]。材料的強度和硬度隨回火溫度升高而降低的趨勢有所下降,在600~640 ℃之間抗拉強度從988 MPa降低到928 MPa,抗拉強度隨回火溫度升高而降低的速率減小至1.500 MPa/℃。進一步提高回火溫度時,合金碳化物逐漸發生聚集和長大現象,對位錯運動的阻礙作用大大減弱,使得硬度和強度急劇降低[7-8]。同時,材料的基體發生高溫回復,位錯密度顯著地降低,導致強度和硬度進一步降低。在640~730 ℃之間抗拉強度從928 MPa降低到674 MPa,抗拉強度隨回火溫度升高而降低的速率大幅增加至2.822 MPa/℃。當回火溫度提高到740 ℃時,這時的回火溫度已超過26CrMo4鋼的相變溫度Ac1,此時處于α+γ兩相區,部分基體組織發生了奧氏體轉變,并且在后續的冷卻過程中形成馬氏體組織,使抗拉強度和硬度均有一定程度的提高,但屈服強度下降明顯。

圖4 不同回火溫度下26CrMo4鋼的力學性能
圖5所示為26CrMo4鋼經不同溫度回火后的沖擊性能。26CrMo4鋼經910 ℃淬火后形成的組織具有高的位錯密度,同時合金元素完全固溶在基體中形成過飽和固溶體,而使其韌性較差。隨回火溫度的提高,馬氏體組織發生分解,組織中的位錯密度不斷降低,同時合金元素不斷從過飽和固溶體中析出,使晶格畸變降低[9],因此,26CrMo4鋼在400~620 ℃回火時的0 ℃ 沖擊吸收能量隨回火溫度的升高近似呈線性增加,如圖5(a)所示。進一步提高回火溫度時,由于合金碳化物析出引起的析出強化機制占主導作用,不利于沖擊性能的提高,因此在620~640 ℃之間沖擊吸收能量沒有明顯地提高,保持在180 J左右。繼續提高回火溫度至640~700 ℃時,沖擊吸收能量再次隨著回火溫度的提高呈線性的增高。當回火溫度進一步提高到700~730 ℃時,基體中的碳化物已充分析出和球化,使得沖擊吸收能量達到極大值(227 J)。繼續提到回火溫度到740 ℃時,由于基體中產生了新的馬氏體組織,使得沖擊吸收能量有所降低。另外,由圖5(b)可以看出,當回火溫度為640 ℃和700 ℃時,26CrMo4鋼在0 ℃的沖擊性能最好,在0~-70 ℃下沖擊性能隨溫度的降低而下降,其-70 ℃沖擊吸收能量分別為81 J和110 J,表明26CrMo4鋼具有較好的低溫沖擊性能。

圖5 不同回火溫度下26CrMo4鋼的沖擊吸收能量
1) 26CrMo4鋼具有優良的淬透性,熱軋態組織為完全的貝氏體,910 ℃水淬可得到原奧氏體晶粒細小均勻的馬氏體組織。
2) 26CrMo4鋼的強度和硬度隨回火溫度的提高而下降。在400 ℃回火時的抗拉強度可達1325 MPa;400~600 ℃回火時抗拉強度隨回火溫度升高而降低的速率為1.685 MPa/℃;由于合金元素Mo的析出強化作用,600~640 ℃回火時抗拉強度降低的速率減小至1.500 MPa/℃;繼續提高回火溫度至640~730 ℃時,抗拉強度降低的速率大幅增加至2.822 MPa/℃。當回火溫度達到740 ℃時,26CrMo4鋼進入α+γ兩相區,抗拉強度和硬度均有所提高,但屈服強度下降。
3) 26CrMo4鋼的沖擊性能隨回火溫度的升高而大幅提高。但由于析出強化作用,620~640 ℃回火時的沖擊吸收能量變化不明顯。繼續提高回火溫度時沖擊吸收能量隨之提高,當回火溫度為700 ℃時,26CrMo4鋼的0 ℃沖擊吸收能量達到極大值227 J。繼續提高回火溫度至730 ℃時,沖擊吸收能量基本保持不變,但回火溫度提高至740 ℃時,沖擊吸收能量下降明顯。
4) 26CrMo4鋼經640 ℃和700 ℃回火后具有較好的低溫沖擊性能,-70 ℃沖擊吸收能量仍可分別達81 J和110 J。