李欣
(吉林工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院制藥工程學(xué)院,吉林 吉林 132013)
氯化消毒法是飲用水常用的消毒方法之一,同時(shí)也是反滲透預(yù)處理中原水消毒的主要手段。氯化消毒法在處理過程中會(huì)產(chǎn)生諸如三鹵甲烷(氯仿、一溴二氯甲烷、嗅仿)、氯酚、氯醚等有害于人體健康的有機(jī)氯化物[1]。當(dāng)離子交換器的進(jìn)水中含有氯時(shí),會(huì)使樹脂被氧化變質(zhì)和破壞,造成樹脂的使用壽命縮短或工作交換容量降低。去除水中余氯的方法主要有活性炭吸附法、化學(xué)還原法[2]和KDF 介質(zhì)過濾法[3-5]。其中,KDF 介質(zhì)過濾法以其良好的處理效果受到了人們?cè)絹碓蕉嗟闹匾暋?/p>
KDF 是由50%的銅和50%的鋅組成,顏色金黃,顆粒直徑0.145~2.000 mm,表觀密度為2.4~2.9 g/cm3,主要用于去除水中的余氯及可溶性重金屬,作用原理均基于電化學(xué)(氧化還原)反應(yīng)。當(dāng)與水接觸時(shí),合金表面的銅、鋅形成無(wú)數(shù)小的原電池系統(tǒng),與污染物質(zhì)進(jìn)行電子交換,放出或得到電子,從而將污染物質(zhì)轉(zhuǎn)化為無(wú)害物質(zhì)。在去除余氯的過程中,電位負(fù)的鋅作為陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng),失去電子,以Zn2+形態(tài)進(jìn)入水中;電位正的銅陰極上則發(fā)生游離氯的還原反應(yīng),水和余氯成為電子的接受者,同時(shí)生成H+、OH-和Cl-。作用機(jī)理的反應(yīng)方程式如下:
2.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器
pH 計(jì),分析天平,分光光度計(jì),KDF。
2.2.2 實(shí)驗(yàn)試劑
DPD 溶液,硫酸溶液,二苯胺磺酸鈉指示液(3 g/L),次氯酸鈉溶液(0.1 g/L),碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液(0.06 mg/L)。
實(shí)驗(yàn)采用兩根有機(jī)玻璃過濾柱(高度100 cm,直徑8 cm),在過濾柱上分別有4 個(gè)高度相差10 cm 的取樣口。兩根過濾柱分別用KDF 和GAC 填充,以便研究不同濾速、濾料層高度、初始濃度等條件下,KDF 對(duì)水中余氯的去除效果。
3.1.1 濾速對(duì)處理效果的影響
濾速不僅直接影響濾料與處理水的接觸時(shí)間,在處理原水濃度、濾料層高和濾柱直徑一定的情況下,濾速更是影響過濾效果的決定性因素。
圖1是在濾料層高300 mm 時(shí),原水濃度分別為1 mg/L、2 mg/L、3 mg/L,濾速分別為0.5 m/h、3 m/h、5 m/h、7 m/h、12 m/h、18 m/h、22 m/h、25 m/h 情況下的去除效果。

圖1 濾速對(duì)余氯去除效果的影響
由圖1可知,隨著濾速的提高,KDF 對(duì)余氯的去除率呈現(xiàn)總體下降的趨勢(shì),這主要是因?yàn)樵跒V料層高度一定的情況下,濾速的大小直接影響了原水與濾料的接觸時(shí)間,濾速越低,接觸時(shí)間就越長(zhǎng),納米KDF 對(duì)余氯的去除量就越大;濾速越高,原水與過濾介質(zhì)的接觸時(shí)間會(huì)減小,去除率也就會(huì)降低。因此,濾速作為KDF 去除余氯的重要影響因素,除去個(gè)別的不利水力條件造成的接觸不充分,在濾料層高度一定時(shí),余氯去除率隨著濾速提高而降低。
3.1.2 初始濃度對(duì)處理效果的影響
圖2是在層高300 mm 處,原水含余氯量分別為1 mg/L、2 mg/L、3 mg/L、4 mg/L、5 mg/L、6 mg/L、7 mg/L,濾速分別為12 m/h、18 m/h、22 m/h情況下的去除率。

圖2 初始濃度對(duì)余氯去除效果的影響
由圖2可知,KDF 去除余氯的效果隨著初始濃度的減小而變好。這是因?yàn)楫?dāng)濾速一定時(shí),初始濃度越高,參與反應(yīng)需要的金屬簇的量越多,但原水與過濾介質(zhì)接觸的表面積與在濾柱中的停留時(shí)間都是有限的,即與余氯反應(yīng)的金屬簇的量是一定的,所以提高余氯的初始濃度自然會(huì)影響去除率。
3.1.3 濾料層高度對(duì)去除率的影響
圖3是初始濃度1 mg/L,濾料層高分別為100 mm、200 mm、300 mm、400 mm、500 mm,濾速分別為0.5 m/h、3 m/h、5 m/h、7 m/h、12 m/h、18 m/h、22 m/h、25 m/h 情況下,KDF 對(duì)余氯的去除率。

圖3 濾料層高對(duì)余氯去除的影響
由圖3可知,KDF 對(duì)余氯的去除率隨著層高的增加而呈現(xiàn)整體提高的趨勢(shì)。增加濾料層高度,一方面增加了KDF 的量,參與反應(yīng)的金屬簇的總量和與原水接觸的過濾介質(zhì)表面積都有所增加;另一方面,層高增加延長(zhǎng)了原水在濾柱中的停留時(shí)間。這兩方面都可以提高余氯的去除率,使出水中余氯濃度降低。
3.2.1 濾速的影響
圖4是濾料層高為300 mm,初始濃度3 mg/L,濾速分別為0.5 m/h、3 m/h、5 m/h、7 m/h、12 m/h、15 m/h、18 m/h、22 m/h、25 m/h 情況下,KDF與GAC單用或聯(lián)用的處理效果。

圖4 濾速對(duì)GAC與KDF去除余氯的影響
由圖4可知,在處理3 mg/L 的余氯時(shí),當(dāng)濾速在25 m/h 以下時(shí),去除率都能達(dá)到95%以上。然而,GAC 處理效果不明顯,維持在75%~85%之間。因此,兩者聯(lián)用處理效果在兩者單獨(dú)使用之間。
3.2.2 初始濃度的影響
圖5是濾料層高為300 mm,濾速為12 m/h,初始濃度分別為1 mg/L、5 mg/L、10 mg/L、15 mg/L、20 mg/L、25 mg/L 情況下,KDF 與GAC 單用與聯(lián)用的處理效果。

圖5 初始濃度對(duì)GAC與KDF去除余氯的影響
由圖5可知,在KDF 處理超過10 mg/L 的余氯時(shí),當(dāng)去除率在90%以下、濃度達(dá)到25 mg/L 時(shí),去除率會(huì)下降到55%,而GAC 對(duì)不同余氯濃度的去除率比較穩(wěn)定。因此,兩者聯(lián)用的去除率都能維持在90%以上。
(1)在保持濾料層高度和初始濃度不變的條件下,濾速是影響余氯去除率的重要因素。本實(shí)驗(yàn)在層高300 mm、初始濃度1 mg/L、濾速25 m/h時(shí),KDF 對(duì)余氯的去除率為98%,說明KDF 濾料在較高濾速下對(duì)余氯仍有著很好的去除效果。
(2)在保持濾料層高度和濾速不變的條件下,初始濃度也會(huì)影響余氯去除率。本實(shí)驗(yàn)在層高300 mm、濾速24 m/h、初始濃度3 mg/L 時(shí),對(duì)余氯的去除率為95%。
(3)在保持濾速和初始濃度不變的條件下,濾料層高度也是余氯去除率的影響因素。本實(shí)驗(yàn)在初始余氯濃度l mg/L、濾速24 m/h、層高300 mm 時(shí),去除率能保持在95%以上。
(4)KDF 對(duì)余氯的去除在低濃度(<10 mg/L)時(shí)效果非常明顯,但對(duì)濃度較高的余氯去除效果不太理想;GAC 對(duì)余氯的去除率比較低,但受濃度的影響不大。因此,KDF 與GAC 聯(lián)用既可以克服活性炭方法的不足,又可以充分利用KDF 的去除作用,使較高濃度余氯的去除效果也比較明顯。