牛智寧 程青青
摘要:近年來,工業廢氣排放量日趨增多,嚴重阻礙了我國經濟的快速發展。VOCs 廢氣對人體和環境均有嚴重的危害,因此,本文就 VOCs 廢氣來源與危害進行討論,并介紹了相關的治理技術,以期為 VOCs 廢氣治理提供借鑒和參考。
關鍵詞:VOCs ;廢氣處理;危害;防治措施
近年來,隨著生產效率的提升,環境污染問題也日趨嚴重,VOCs 總量逐年增加,嚴重阻礙了我國社會經濟的快速發展,同時也對人們的身體健康構成巨大威脅。人們逐漸意識到大氣污染是當前亟待解決的重要環境污染問題,其中,VOCs 廢氣對人體和環境的危害巨大,是現階段重點區域O3生成的主控因子,加之工業源VOCs 排放種類較多,對其的管控難度較大,引起了政府和社會的普遍關注。
1 ?揮發性有機化合物VOCs的定義
VOCs(volatile organic compounds)的定義有多種不同內容。我們通常認為它是常壓下沸點在50-260℃之間的揮發性有機物,或常溫下飽和蒸汽壓大于 133.32 Pa的有機化合物,總之,它具有易揮發、具有危害性等特點[1]。
VOCs 的排放源種類較多,有天然來源,如野生動物排放、植物釋放、火山噴發或火災的發生等產生單萜烯和異戊二烯;有人為排放源,如日常生活排放、交通運輸、化石燃燒和工業排放等,其中工業生產的排放量最大。
2 ?揮發性有機化合物VOCs的危害
揮發性有機化合物的化學程度復雜,按照其化學結構,可以進一步分為:烷類、芳烴類i、酯類、醛類等,這些氣體一般具有一定惡臭和刺激性,嚴重影響人類的身體健康,據統計,全世界每年約160萬人死于VOCs的污染。同時,它也嚴重破壞著動植物的生長[2]。另外,部分揮發性有機物進入大氣后,產生的光氧化過程及一系列后續反應,還會對臭氧層造成破壞,使得溫室效應加劇。
石化企業VOCs的排放源可分為12類:廢水處理系統、循環水系統、儲罐揮發及密封墊泄露等[3]。近幾年來,VOCs已經成為大氣污染治理的焦點,我國相關部門頒發了相關執行標準,要求企業加大對VOCs的治理力度,嚴格限制各類污染物的排放。政府部門為了促進企業主動減排,采取了征收揮發性有機物排污費等措施。在日益嚴峻的環境形勢影響下,眾多企業已經開始重視VOCs 綜合治理,并快速推進該項工作,以期在治理重點行業揮發性有機物污染攻堅戰中占據主動地位。
3 VOCs污染的防治技術
采用VOCs防治技術,提高末端治理效率和安全性,做到“應收盡收,分質收集,高效治理”,是實現工業源VOCs總量減排的關鍵途徑。現行的 VOCs 處理技術方法有很多,各有其優缺點。在此僅對吸附法、生物處理法、冷凝回收法進行介紹。
3.1吸附技術
在 VOCs 治理領域中,吸附技術屬于傳統處理技術之一,具有成本低、工藝簡單、凈化率高等特點,在工業領域應用最為廣泛。常用的吸附劑有活性炭、碳纖維和活性氧化鋁等,這些物質的化學性穩定、由一些細且密集的孔結構組成,具有耐高溫高壓、耐酸堿等特性。其中活性炭的孔容積通常為0.2~1.0cm3/g,比表面積為300~3000 m2/g,比其他吸附劑的吸附容量更大,在工業生產中被廣泛使用[4]。活性炭吸附技術是利用吸附等溫線彎曲度的大小和斜率的變化,改變系統的壓力,以使吸附質在加壓狀態下吸附,在減壓狀態下脫附,是恒溫或無熱源的吸附分離過程,它可以反復循環使用,成本相對較低。但是這種方法也存在一定缺點,它對設備和工藝流程的要求較高,通常需要在大型企業中與 RTO 等治理技術組合使用。目前,商業化活性炭空氣凈化器清潔層厚度為7cm×151 cm×126cm,去除率可達 90%以上。
3.2 生物處理法
生物處理法就是利用微生物對廢氣中的有機污染物等物質進行降解,將廢氣中的有害物質轉變成無害或低害的物質。主要工藝有生物洗滌法、生物過濾法和生物滴濾法[5]。VOCs 廢氣雖然對人體和環境具有巨大危害,但卻為一些微生物提供了必要的生命資源,如能量和碳源。使得這些微生物不斷地將廢氣轉化為無機物,實現廢氣的凈化,該項技術操作簡單,無二次污染,且對工藝的要求較低,運行成本少,已在歐美等發達國家廣泛應用,也是有望替代吸附法的新技術。
一般情況下,要完成生物處理法要經歷3個步驟:①將揮發性有機物中的有機污染物與水接觸,使其在水中迅速溶解; ②在液膜中溶解的有機物,在液態濃度低的情況下,逐步擴散到生物膜中,并被附著在生物膜上的微生物吸收;③吸收了有機廢氣的微生物,通過自身的生理代謝,將有機廢氣成功降解,并轉化為對環境沒有損害的化合物質,如CO2、H2O 和其它簡單無機物等。
3.3 冷凝回收技術
VOCs氣體的飽和蒸汽壓是隨著溫度的變化而變化的,冷凝回收技術就是利用這一特性,通過對系統加壓或降溫,將蒸汽環境中的有機物質凝結成液態,并從混合氣體中提取出來,這樣,有機廢氣便得到了一定的凈化,實現回收再利用。
在一定的溫度下,VOCs 濃度越高,脫除效果越好,這種方法適用于處理濃度高于25 g/m3、溫度低、濃度高的有機廢氣處理,當處理濃度低于25 g/m3時,需要增加燃燒技術或吸附技術等作為前處理,以降低有機負荷。另外,該技術雖然工藝流程簡單[6],但處理過程需要配備液氨或冷凝水等冷凝介質,操作條件較為苛刻,且難度比較大,一般要與其它技術結合使用,在一定程度上增加了設備的投資和處理的成本。
4. VOCs管控的共性問題
4.1源頭控制能力薄弱,無組織排放問題突出
據調查,石化企業使用的原輔材料是VOCs排放的重要來源,如原油、有機溶劑、涂料等[71],雖然企業不斷改進處理工藝,以達到相關法規和標準的排放要求,但整個生產工藝復雜,產排污環節較多,VOCs的逸散揮發問題依然存在,且無組織排放特征比較明顯。
4.2 VOCs治理技術低效
VOCs廢氣是由多種揮發性有機化合物組成,成分復雜,相關治理技術無法同時適用,導致治理技術多樣、差異大。部分企業僅依靠活性炭吸附的單一技術,具有一定的局限性,且存在較大安全隱患。.
4.3 運行管控不規范,監測監控能力不足
管理制度的不健全,也是導致企業VOCs防治不力的原因之一。部分企業采用活性炭吸附工藝,卻不能定期更換吸附劑,使得吸附劑失效[8];或者雖采用了冷凝技術,但運行溫度等關鍵參數達不到設計要求。所以,必須重點加強運行管理、解決相關技術能力不足的問題。另外,要定期監測VOCs的排放濃度并對其進行有效的監測溯源與預警,發現問題,及時調整。
結束語
石油化工行業工業處理后所產生的揮發物質大部分含有有機揮發物VOCs,而有機揮發物VOCs是生態環境中光化學煙霧和PM2.5等有害環境物質的重要成分,因此,研究有機揮發物VOCs具有重要意義。本文通過對有機揮發物VOCs的相關技術進行研究,旨在為石化企業的有機揮發物減排提供指導方向。
參考文獻:
[1]許靜.煉油廠揮發性有機物(VOCs)泄漏檢測與修復[J].化學工程與裝備,2021(10):259-260.
[2]周灼銘,申屠靈女.利用吸附回收+催化氧化技術處理石油化工污水惡臭氣體的方法研究[J].廣東化工,2019,46(21):94-96.
[3]何佳洪.VOCs廢氣物理處理工藝研究進展[J].四川有色金屬,2021(03):64-67.
[4]李晨曦. 活性炭改性及其吸附VOCs的構效關系研究[D].河北科技大學,2020.
[5]馬磊,孟凡偉.石化企業VOCs重點排放源排放特征及物質清單的研究[J].當代化工,2019,48(12):2750-2753.
[6]李連鈺.焦化廠化產區域VOCs治理技術及應用分析[J].煤化工,2020,48(04):55-58.
[7]梁志程.VOCs廢氣危害及處理技術進展[J].化工管理,2020(30):120-121.
[8]劉濤.冷凝吸附技術在VOCs治理中的應用[J].中國石油和化工標準與質量,2021,41(18):181-182.
作者簡介:牛智寧,1990年9月 ,男,陜西靖邊人,本科,陜西延長中煤榆林能源化工有限公司,環境管理