張義磊* 馬燕銘 朱 波
(1. 泰安市特種設備檢驗研究院 2. 山東省特種設備檢驗研究院有限公司)
據統計,2013年年底時全國各地制造的儲氣井數量已經超過8 000臺。高壓氣地下儲氣井是用于儲存壓縮天然氣的裝置,也是一種新型的第三類壓力容器,該裝置可以有效解決加氣站、城市燃氣的調峰和工業儲氣等問題,具有占地面積小、建設成本低、安全性好、失效范圍小、使用壽命長、管理方便、運行維護費用低等優點[1]。
高壓氣地下儲氣井主要深埋在地下50~500 m ,容積為1~40 m3[2],與容易受到自然環境和社會環境影響的地面儲氣瓶組相比,有著較好的安全性。儲氣井一般為單腔、立式結構,本文以甘肅藍科石化高新裝備股份有限公司設計的容器圖號為LPECQJ9-10/25-00的儲氣井為例,該設備整體結構如圖1所示。
隨著使用時間延長,地下儲氣井使用中受到地層和存儲氣質等影響,不可避免會出現腐蝕、裂紋等缺陷,從而導致天然氣泄漏,甚至引發安全事故[3]。一般來說,壓縮天然氣地下儲氣井的腐蝕現象都是由腐蝕性介質引起的,包括H2S、溶解氧、CO2、SRB等[4-5]。
儲氣井井筒所用的鋼質材料一般要符合API Spec 5CT標準,由于儲氣井承裝介質中存在H2S,容易產生內腐蝕。H2S與水形成濕硫化氫,造成腐蝕環境。多數人認為H2S在水中發生解離,形和成H+和S2-:
H2S→H++HS
HS-→H++S2-
鋼在H2S水溶液中發生電化學反應,陽極反應為:
Fe→Fe2++2e-
Fe2++S2-→FeS
陰極反應為:
2H++2e-→H2
陰極反應產生的氫原子擴散進入鋼組織內部,在結構不連續處(如夾雜物、裂隙)和晶界處聚集并結合生成氫分子,隨著氫分子數量不斷增加,超過臨界值就會引發材料局部變形,導致鼓泡,相鄰鼓包連接形成裂紋,最終在內應力作用下沿厚度方向產生氫致開裂。
有機殘留物會引起儲氣井外部腐蝕。有機殘留物的主要成分通常為硫酸鹽還原菌,其為一種厭氧型微生物,對鋼質材料有腐蝕性,廣泛存在于土壤、海水、河水、地下管道以及油氣井等缺氧環境[6]。硫酸鹽還原菌中存在大量的氫化酶,在無氧或缺氧情況下,可以利用金屬外表面的有機物作為碳源,還與細菌生物膜內自身產生的氫發生氧化還原反應,將硫酸鹽還原成遇硫化氫。這種代謝過程也可以利用腐蝕原電池產生的氫,使腐蝕原電池的陰極去極化,導致腐蝕過程加速[7]。
碳氫化合物對地下儲氣井有一定的腐蝕作用。腐蝕的主要機理是,碳氫化合物主要是CO2遇到地層中的水反應生成碳酸,碳酸進一步電離產生H+:

進而產生氫去極化腐蝕,陽極反應為:
Fe→Fe2++2e-
陰極反應為:
2H++2e-→H2
經過腐蝕反應之后,儲氣井表面形成碳酸鹽,又會形成自催化作用極強的腐蝕電偶,從而加快儲氣井的腐蝕速率。
儲氣井固井段外表面被水泥環緊緊包裹,但是,空氣中的分子態氧溶解于水中,對儲氣井筒體產生了很強的氧化去極化腐蝕作用,使自身被還原成OH-,而金屬被氧化成金屬陽離子。其腐蝕反應過程的陽極反應為:
Fe→Fe2++2e-
陰極反應為:
O2+ 2H2O + 4e-→4OH-
OH-離子和Fe2+離子生成后,會各自向陽極與陰極擴散,結合生成鐵的氫氧化物,從而形成氧化腐蝕電池,從而加劇腐蝕,如圖2所示。一般來講,腐蝕速率與溶解氧的濃度相關。

圖2 氧腐蝕原理圖
暴露在大氣環境中的儲氣井體主要產生大氣腐蝕,在化工場所、臨海區域和鹽堿地帶尤為突出,這是由于大氣中的氧、鹽粒子、二氧化碳、硫化物、氯化物等含量豐富,這些成分會形成導電性很強的電解質溶液。鋼制材料在電解質溶液中形成原電池,在腐蝕介質的作用下,會加速電位較低的碳鋼的腐蝕,如圖3所示。

圖3 儲氣井原電池腐蝕原理圖
儲氣井腐蝕一般先出現腐蝕點,再逐步擴散發展成腐蝕坑。腐蝕程度不一樣,其形態也不盡相同。當腐蝕較輕時,其表面會出現大量的斑跡,對于斑跡不深的腐蝕,可認為是均勻腐蝕。當腐蝕程度進一步加劇時,銹斑就會逐漸加重并最終出現銹坑,且銹坑的大小以及深淺出現差異。
材料的屈服載荷和極限載荷決定了材料的力學性能,通常與最小剩余截面積有關,而最小剩余截面積取決于腐蝕的寬度和深度。在腐蝕作用下,坑點周圍容易出現應力集中現象。隨著腐蝕程度的不斷加劇,受腐蝕部位的應力會明顯增大,因此腐蝕部位更容易受到損傷。
當出現腐蝕深度超過腐蝕裕量、名義厚度不明、結構不合理、或者檢驗人員對強度有懷疑等情況時,應進行強度校核。強度校核的有關原則為:
(1)原設計中已經明確所用強度設計標準的,可按照該設計中的標準進行強度校核;
(2)剩余壁厚按照實測壁厚的最小值減掉至下次檢驗周期的腐蝕量,剩余值作為強度校核的壁厚;
(3)校核用壓力應為儲氣井允許使用壓力;
(4) 強度校核時的井筒壁溫取設計溫度或者操作溫度。
高壓地下儲氣井井筒的常用材料主要包括N80,N80Q以及P110材質,其參數如表1所示。

表1 常用材料參數
儲氣井壁厚校核包括靜強度和疲勞強度校核兩部分,所涉及的標準及用途如表2所示。

表2 常用材料參數
3.4.1 強度校核的基本流程
強度校核基本流程如圖4所示。

圖4 傳統強度校核流程圖
3.4.2 靜強度校核的基本步驟
(1)確定許用應力
通過GB/T 19830—2011《石油天然氣工業油氣井套管或油管用鋼管》,查找材料的屈服強度σs和抗拉強度σb,參照JB 4732—1995(2005年確認),確定該材料類型儲氣井的許用應力σm:

(2)計算腐蝕速率

式中:υ——腐蝕速率,mm/a;
τ0——上次檢測最小壁厚值,若為首次檢驗,則為公稱壁厚值,mm;
τ1——實測的最小壁厚值,mm;
T1——距離上次檢驗的時間間隔,a。
(3)預計剩余壁厚

式中:τ2——計算剩余壁厚值,mm;
T——預計的下次檢驗周期,a。
(4)計算靜應力值

式中:σ——應力值,MPa;
p——最高工作壓力,MPa;
Di——儲氣井內徑,mm。
(5)判斷
若σ<σm,則剩余壁厚強度滿足使用要求。
3.4.3 筒體疲勞強度校核
壓力循環范圍一般為10 MPa~最大靜應力。
在高、低壓工況內壓下,計算筒體應力:

式中:pL——低壓工況內壓,MPa;
pH——高壓工況內壓,MPa;
σL——低壓工況筒體應力,MPa;
σH——高壓工況筒體應力,MPa。
循環應力強度幅值為:

參照SY/T 6535—2002選取疲勞循環次數(使用時間)進行校驗,查JB 4732—1995(2005年確認)標準附錄C中對應的S-N曲線(從保守角度出發,取標準中的圖C-4及表C-l)。查詢對應的疲勞強度Sa<[Sa],若計算循環應力強度 ,即筒體剩余壁厚的疲勞強度滿足使用要求,反之亦然。
3.4.4 計算方法的缺點
壁厚的強度校核需要檢驗人員定義檢驗周期T和最高工作壓力p兩個參數,需要檢驗人員不斷調整數據并進行迭代計算,難以實現一次性無誤計算,降低了現場檢驗效率。同時,對于建站多年并未運行的儲氣井的壁厚強度校核存在較大的誤差,需要人為設定修正系數,降低了數據的真實性和可靠性。
新型壁厚強度校核方法使用閉環設計思路,僅需要檢驗人員定義檢驗周期T或最高工作壓力p其中一個參數,在滿足相關標準和計算公式的條件下,給出了該狀態下的最大輸出值。當檢驗員對結果存有懷疑時,可以根據儲氣井的使用情況和健康狀態對計算值進行修正,最終輸出相關的參數信息并現場出具報表。該方法既可以提高計算效率,同時又降低了計算誤差。具體流程如圖5所示。

圖5 新型強度校核方法流程圖
3.5.1 定義最大工作壓力,輸出最長運行時間
(1)滿足條件靜應力校核條件
定義最大工作壓力p,計算靜應力為極限值σm,此時最大剩余壁厚值可通過下式計算:

剩余壁厚τ2為:

剩余壁厚τ2也等于:

由此下次檢驗周期T為:

(2)滿足循環應力校核條件
定義最大工作壓力p,計算循環應力強度為極限值Sa,此時最大剩余壁厚可通過下式計算:

剩余壁厚τ2:

剩余壁厚τ2也等于:

由此下次檢驗周期T為:

下次檢驗周期T應選取該2種校核條件下的最小值。
3.5.2 輸入最長運行時間,輸出最大工作壓力
(1)滿足條件靜應力校核條件
當確定最長運行時間T確定,則最大壓力應滿足靜應力公式:

此時最大壓力p為:

(2)滿足循環應力校核條件
當最長運行時間T確定,則最大壓力應滿足循環應力公式:

故應力幅值也可以表示為:

整理公式,最大壓力值P為:

最大壓力p應選取該兩種校核條件下的最小值。
3.5.3 人為修正數據
此時運算與傳統方式基本一致,但是定義檢驗周期 和最高工作壓力 值要小于輸入值。
本文對儲氣井的常見形式進行了分析,并研究了由于材料腐蝕造成力學性能下降的原因。同時根據現階段常規的強度校核方式,提出了“閉環”的強度校核思路,簡化了強度計算流程,提高了計算效率,為儲氣井強度校核信息化軟件的開發提供了基礎的算法支撐。