啶蟲脒在青菜上的降解規(guī)律研究

石曉旭 尹 君 李逸龍

（上海市浦東新區(qū)農業(yè)技術推廣中心，上海 201202）

啶蟲脒屬氯化煙堿類化合物，是一種新型低毒性殺蟲劑，對蚜蟲有較好的防治效果[1-2]。其殺蟲速效，用量少、活性高、殺蟲廣譜、持效期長達20 d左右，且對環(huán)境相容性好，廣泛應用于水稻、蔬菜、果樹、茶樹上蚜蟲、飛虱、薊馬以及部分鱗翅目害蟲等的防治。近年來，農藥的安全施用和殘留量問題越來越受到人們的關注，控制農作物上的農藥殘留量尤為重要[3-4]。基于此，本文探討了啶蟲脒在青菜上的動態(tài)消解與靜態(tài)最終殘留濃度，以期為相關工作者提供參考。

1 材料與方法

1.1 試驗地概況

試驗地點設在上海市浦東新區(qū)中圩蔬菜園藝場。上海市屬亞熱帶季風氣候，四季分明，日照充分，雨量充沛，氣候溫和濕潤，春、秋較短，冬、夏較長，年平均氣溫16℃左右。全年無霜期約230 d，平均降雨量在1 200 mm左右，但60%的雨量集中在5—9月的汛期，汛期分為春雨、梅雨、秋雨等3個雨期。試驗地土壤以沙壤土為主，各小區(qū)栽培條件一致。

1.2 試驗材料

1.2.1 供試藥劑。試驗藥劑選擇40%啶蟲脒水分散粒劑（青島翰生生物科技公司，商品名為更猛），其在青菜上防治蚜蟲推薦使用制劑量為54～81 g/hm2，施藥方法為莖葉噴霧。其他藥劑有啶蟲脒標準品（99.7%），乙腈、甲酸（HPLC，Merck），QuEChERS 方法處理試劑（Phenomenex）。

1.2.2 儀器設備。液質聯(lián)用儀（Agilent 1260-6430 Triple Quad，LC/MS）、色譜柱（Acquity UPLC，BEH C182.1 mm×100 mm，1.7μm）、勻質器（IKA T25）、高速離心機（TGL-10C）、恒溫振蕩器（YH-4）、旋渦混合器等。

1.3試驗設計

1.3.1 消解動態(tài)試驗。于青菜二至三葉期噴施40%啶蟲脒水分散粒劑121.5 g/hm2，用水量750 kg/hm2。同時，分別于施藥后的 2 h 以及 1、2、3、4、5、10、15、21 d進行樣品采集。

1.3.2 最終殘留試驗。共設4個處理，分別為40%啶蟲脒水分散粒劑81 g/hm2，施藥2次（A）；40%啶蟲脒水分散粒劑81 g/hm2，施藥3次（B）；40%啶蟲脒水分散粒劑 121.5 g/hm2，施藥 2 次（C）；40%啶蟲脒水分散粒劑121.5 g/hm2，施藥3次（D）。于青菜二至三葉期施藥，施藥間隔期為7 d。分別于末次施藥后3、5、7 d進行樣品采集。各小區(qū)之間設保護帶。

1.4 樣品采集

1.4.1 田間樣品采集。按照《農作物中農藥殘留試驗準則》（NY/T 788—2018）[5]要求設計試驗小區(qū)，每小區(qū)面積為15 m2，3個試驗小區(qū)為一組平行，小區(qū)間設保護行（大于50 cm）。樣本采集方法參照《農產品檢測樣品管理技術規(guī)范》（NY/T 3304—2018）[6]：隨機在試驗小區(qū)內選取10個采樣點，采集生長正常的青菜植株0.5 kg以上作為樣本，裝入樣本容器中，紀錄并貼好標簽，且小區(qū)內每行距離兩端50 cm內不采樣。

1.4.2 實驗室樣品制備與保存。田間樣本在采集后3 h內運回試驗點，將青菜樣本切成1～2 cm大小的碎塊，并于不銹鋼盆中充分混勻，用四分法縮分，于勻漿機中粉碎，分取100 g以上樣品裝入樣品容器中，貼好標簽，置于-20℃冰柜中保存。

1.5 檢測方法

青菜樣品中啶蟲脒的殘留采用乙腈試劑進行提取，通過QuEChERS方法凈化，經0.1%甲酸-乙腈溶液稀釋定容，過0.22 μm有機膜，利用液相色譜串聯(lián)質譜儀檢測。

1.5.1 提取與凈化。稱取樣品10.00 g置于50 mL離心管，加入20.0 mL乙腈，以10 000 r/min勻漿2 min、靜置15 min后，加入QuEChERS提取試劑包，劇烈振蕩2 min，再以10 000 r/min離心3 min，吸取上清液待凈化。將上述待凈化的提取液轉入QuEChERS凈化離心管中，漩渦振搖1 min，以5 000 r/min離心3 min。吸取凈化上清液1 mL，過0.22 μm濾膜，經LC-MS/MS測定。

1.5.2 分析測定。流動相為0.1%甲酸溶液和乙腈，梯度淋洗 0～0.5 min，維持 40%乙腈；0.5～1.0 min，40%乙腈線性變化至80%乙腈；1.0～2.5 min，維持80%乙腈；2.51～4.00 min，維持40%乙腈。色譜柱為ACQUITY UPLC@BEH C182.1 mm×100.0 mm，1.7 μm，柱溫 35℃，樣品室溫度20℃，流速 0.2 mL/min，進樣體積為10 μL。電噴霧離子源，正離子掃描，多反應檢測，電離電壓2.0 kV，霧化氣流速1 000 L/h，錐孔氣流速50 L/h，源溫150℃，霧化溫度500℃。

2 結果與分析

2.1 啶蟲脒在青菜植株上的動態(tài)消解過程

按照田間試驗方案進行施藥、樣本采集、殘留測定，得到其消解動態(tài)曲線，如圖1所示。可以看出，啶蟲脒在青菜植株上的消解較為迅速。施藥當天，植株上啶蟲脒的平均殘留量為0.240 mg/kg；通過線性擬合T1/2為2.53 d，即達到50%的消解率僅用了2.53 d；施藥后10 d，啶蟲脒消解達90%以上；施藥后21 d，殘留量為0，消解完全。

2.2 啶蟲脒在青菜植株上的最終殘留量

從表1可以看出，處理A藥后3、5、7 d啶蟲脒殘留量分別為0.023、0.075、0.002 mg/kg，處理 B 藥后 3、5、7 d 啶蟲脒殘留量分別為 0.051、0.034、0.063 mg/kg，處理C藥后3、5、7 d啶蟲脒殘留量分別為0.123、0.079、0.032 mg/kg，處理 D 藥后 3、5、7 d 啶蟲脒殘留量分別為 0.167、0.095、0.045 mg/kg。

表1 啶蟲脒在青菜植株中的最終殘留量

當施藥量相同、施藥次數不同時，農藥最終殘留量與施藥次數成顯著的正相關關系。末次施藥后3～5 d，施藥次數對農藥最終殘留量的影響尤為明顯；末次施藥后7 d，施藥次數對農藥最終殘留量的影響減弱。

當施藥次數相同、施藥量不同時，高劑量施藥的啶蟲脒殘留范圍大于低劑量施藥，但該影響并不顯著。以施藥3次為例，噴施40%啶蟲脒水分散粒劑121.5 g/hm2后3 d，農藥殘留量約為0.167 mg/kg；噴施40%啶蟲脒水分散粒劑81 g/hm2后3 d，農藥殘留量約為0.051 mg/kg。

3 結論與討論

試驗結果表明，在青菜植株上施用40%啶蟲脒水分散粒劑121.5 g/hm2時，啶蟲脒的消解半衰期為2.53 d，消解迅速，為值得推廣應用的農藥。施藥次數和濃度與啶蟲脒在青菜中的最終殘留量有一定相關性。當施藥量相同、施藥次數不同時，青菜中啶蟲脒的最終殘留量隨著施藥次數的增加而增加；當施藥量不同、施藥次數相同時，青菜中啶蟲脒的最終殘留量隨著施藥量的增加而增加。但值得注意的是，施藥次數對最終農藥殘留量的影響遠高于施藥量對最終農藥殘留量的影響，且該影響隨著采集樣品時間節(jié)點的延長而減小。為保證農藥使用的長效性，建議農戶采用推薦較低劑量多次施藥，作物安全采收期應在末次施藥后4～5 d。