辛 靖,宋 宇,朱元寶,呂艷艷,盧德慶,張海洪,陳 松
(中海油煉油化工科學研究院,北京 102200)
目前原油品質更加趨于重質化、劣質化,與此同時環保要求變得更加嚴格,渣油加氫作為重油清潔化的關鍵工藝,有著舉足輕重的地位。渣油固定床加氫工藝因其設備流程簡單、操作簡便及投資費用相對較低等優點,而被廣泛工業應用。在全世界渣油加氫總量中,固定床渣油加氫的加工量幾乎占四分之三[1]。
渣油是石油中重組分最多、分子結構最復雜的組分,也是加工過程中最難加工的組分。其中富含的雜質包括膠質、瀝青質等大分子物種,以及含硫、氮等的雜環化合物和可溶性金屬。由于催化劑前端接觸的原料油品質更為劣質,所以渣油固定床加氫催化劑在長時間反應過程中會沉積大量的雜質。這些雜質逐漸填充催化劑孔道并堵塞催化劑孔口,造成催化劑失活。過度的沉積會導致反應器床層壓降上升,必要時需撇頭處理甚至被迫停工[2-3]。
渣油加氫催化劑是固定床渣油加氫工藝的核心,催化劑性能直接影響裝置的運行周期。保護劑作為整個床層最先與渣油原料接觸的催化劑,其孔道結構中一般應同時有中孔和大孔,中孔提供反應所需場所,大孔可以作為大分子反應物的擴散通道。除此之外,較大的床層空隙率可以容納更多脫除的雜質,減小壓降升高速率。在活性方面,保護劑一定不能有過高的活性,否則反應過快,雜質快速沉積在保護劑上,導致床層壓降上升甚至使床層堵塞;……