葉菜上三大類農藥殘留現狀及原因探析

劉順字，廖遠東，郭淑貞，賴秀桃，謝澤純，鄧家欣

（清遠市清新區農產品質量安全監督檢測中心，廣東清遠511800）

我國是蔬菜生產、消費和出口大國之一，種植總面積和總產量一直位居世界第一[1]。葉類蔬菜在蔬菜中占有最重要的位置[2]。葉菜類蔬菜通常指普通葉片、葉球、葉叢、變態葉為食用部分，常見品種有白菜、芥藍、菜心、油麥菜、苦麥菜、生菜、芥菜、空心菜、菠菜等。葉類蔬菜能量低、纖維高、維生素與礦物質豐富、含有葉綠素和多酚等抗氧化物質，具備多種人體必需的營養物質，還可促進人體的新陳代謝，是對人體非常有益的食用農產品[3]。

由于葉類蔬菜生長較快，生長周期較短，每個月都會有不同的品種上市，存在重茬與連種的普遍現象[4]，這非常有利于葉菜類蔬菜上病蟲害的生存和發展[5]。為了保證蔬菜的產量和質量，人們過量噴施農藥進行病蟲害的防治，促進了病蟲害抗藥性的產生。由于采用化學防治的性價比較高，人們不惜多次大量地噴施農藥，農藥直接與葉面接觸，葉菜類表面積大，農藥殘留原始沉積量高，且葉菜蠟質層薄，葉表皮上氣孔數量較多，葉菜類農藥殘留風險較大。蔬菜的葉片與嫩莖，是參與蛋白質合成最旺盛的場所，也是參與代謝活動較旺盛的地方，對農藥暴露風險高[6]。通過葉面噴施時，如沒有超過安全間隔期，葉菜類往往農藥原始沉積量很高，但半衰期較短；通過根部施藥時，葉菜類蔬菜農藥的原始沉積量較低，但半衰期相對較長[7]。種植環節造成的農藥殘留，雖然得到緩解，但仍然需要引起重視[8]。為此，筆者對常用的氨基甲酸酯類農藥、有機磷農藥和擬除蟲菊酯類三大類農藥殘留現狀及原因進行了探析[9]。

1 葉菜上三大類易殘留農藥

1.1 有機磷類農藥

有機磷類農藥是分子式中包含碳-磷鍵的一類有機化合物的統稱[10]。由于目前許多毒性高、殘留期長的有機磷農藥逐步被禁用和取代，一些毒性較低、殘留期短、殺蟲譜廣、穩定性不強的有機磷類農藥也呈遞減趨勢。有機磷類農藥由于性價比高，部分具有內吸性的特點，容易被蔬菜吸收到植株體內，目前在葉菜類中超標情況仍有發現[11]。有機磷類殺蟲劑品種主要有敵敵畏、樂果、辛硫磷、敵百蟲、毒死蜱等[12]。有些低毒的微生物農藥、植物源農藥等類型，為了增強藥效，擴大殺蟲譜，商家可能會添加一些有機磷類農藥，也是造成葉菜類有機磷類農藥超標的原因之一。另外由于有機磷類農藥已長時間使用，土壤環境中存在一些殘留成分，也會造成葉菜類農藥殘留超標現象[13]。因此，為了從源頭控制有機磷類農藥的合理使用，減少源頭投入，有機磷單劑農藥在市面越來越少見，對控制葉菜農藥殘留將會產生積極的效果[14]。有機磷類農藥自身物理化學性質對于葉菜類蔬菜殘留性情況起著至關重要的作用，這其中不僅包括農藥的水溶性、極性、飽和蒸汽壓等，還包括自身結構中含有的一些元素和基團，另外還有環境因素等。有研究對甲拌磷等10種有機磷類殺蟲劑進行對比，發現甲拌磷、馬拉硫磷和倍硫磷普遍穩定性較差，樂果、毒死蜱和喹硫磷穩定性較好；除安全間隔期時茼蒿中毒死蜱殘留量顯著高于其他作物外，其他農藥在安全間隔期、殘留量無顯著差異；在相同的施藥劑量下，菠菜或莧菜總是具有較長的半衰期、較高的原始沉積量、最大殘留量和最終殘留量[15]。

1.2 氨基甲酸酯類農藥

氨基甲酸酯類農藥即指化學分子式中包含有-NH（CO）O-官能團的一類有機化合物的統稱[16]。由于氨基甲酸酯類農藥選擇性高、毒性低、殘留期中等，已成為有機磷、有機氯兩大類農藥的替代品，比較常見用在葉菜類蔬菜上殺蟲[17]。氨基甲酸酯類農藥是通過衍生天然毒扁豆堿分子式開發出來的一大類常用農藥[18]，主要包括抗蚜威、滅多威、異丙威等殺蟲劑。氨基甲酸酯類農藥大部分是白色結晶固體，在水中的溶解度與蒸汽壓均不高，因此不易溶于水，易溶于甲醇等試劑，遇酸較穩定，遇高溫或堿性環境容易降解，主要通過氧化、水解和結合的方式在生物體內降解[19]。氨基甲酸酯類農藥殺蟲速度快，藥效好，大部分半衰期較短，施用后容易降解轉化，母體氨基甲酸酯類農藥與其代謝產物大部分都同時具有較強的毒性，有的代謝產物毒性甚至更強，涕滅威的代謝產物涕滅威砜、涕滅威亞砜在抗膽堿酯酶的能力方面具有更強的活性[20]。所以，檢測氨基甲酸酯類農藥殘留中，必須同時檢測其多種代謝物才是比較科學的[21]。目前葉菜中氨基甲酸酯類農藥超標率、超標種類和超標蔬菜類型總體都呈現下降趨勢，但超標現象還是會有出現。另外蔬菜生產基地的葉菜超標率呈下降趨勢，部分超市、批發市場以及農貿市場3類場所蔬菜農藥殘留超標率都呈波動趨勢[22]。因此葉菜上氨基甲酸酯類農藥殘留問題還需重視。

1.3 擬除蟲菊酯類農藥

菊酯類農藥是通過改造天然除蟲菊素分子結構開發的一大類殺蟲劑[23]。菊酯類農藥殺蟲譜較廣、選擇性高、毒性較低、降解速度較快、容易進行生物降解，所以越來越多的人們選擇菊酯類農藥，目前已處于第二大殺蟲劑品種的地位[24]。其品種主要有氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯等。雖然菊酯類農藥相對有機磷農藥來講屬于低毒農藥，但其為神經毒物，廣泛使用的同時也帶來了環境污染和食品安全等問題[25]。菊酯類農藥殺蟲速度快、藥效好，對140余種害蟲有特效，且對地下害蟲和螨類同樣具有良好的防效[26]。由于菊酯類農藥的廣泛使用，加上長期以來的濫用與亂用習慣，促進了許多種葉類蔬菜害蟲抗藥性的產生[27]。菊酯類農藥殘留在葉菜類蔬菜的表面或內部，通過食用這些葉菜類進入人體，對哺乳動物的神經系統、免疫系統與遺傳均有毒性作用[28]。有研究表明，如果長期接觸菊酯類農藥，即使濃度較低，也可能引發人體多類慢性疾病，而且菊酯類農藥具有蓄積作用[29]。因此，設計合成更高效、低毒、易降解的新農藥是從源頭上降低菊酯類農藥污染的手段。

2 葉菜上三大類農藥殘留原因探析

2.1 農藥濫用情況較為突出

科技日新月異，蔬菜種植技術也突飛猛進，葉菜類種植也呈現室內室外等多種方式，同時蔬菜的生長周期也趨短，葉菜類蔬菜病蟲害的發生日趨嚴重，有的經過幾輪農藥噴施才能保障蔬菜的產量[30]。通過種植環節農藥施用濃度、用量與頻次的增加，對病蟲害進行有效的防控，雖然葉菜類蔬菜外表新鮮完好，但蔬菜品質卻無法保障，可能造成農藥殘留超標，對人們身體健康造成急性或慢性毒害[31]。一些易發生病蟲害又難以防治的蔬菜瓜果，通常農藥的使用濃度較高、用量較大，但如果農藥的噴施量達到一定程度時，不但不會增強防效，反而會促進抗藥性的產生。因為葉菜類蔬菜害蟲抗藥性較強，普通殺蟲劑不能有效地殺死害蟲，菜農為盡快殺死害蟲只有選擇高毒農藥或增加農藥濃度及用量，形成惡性循環，以致在有些葉菜類蔬菜中檢出禁用的一些農藥品種超標[32]。

2.2 葉菜類蔬菜農藥安全間隔期落實不到位

葉菜類蔬菜在最后一次噴施農藥到上市期間，需要一個安全間隔期，使噴施的農藥能充分地降解，從而避免過高的農藥殘留被攝入人體內。一般農藥安全間隔期為1～2周，但由于菜農種植環節往往噴施濃度高于推薦標準，所以正常情況下，間隔期應長于農藥瓶上推薦的安全間隔期[33]，但實際操作中很難準確地約束種植戶。種植戶在利益驅動下，會根據市場的價格、天氣、人工等因素隨意地采摘上市。現農業部門主要對大型的蔬菜類生產基地進行安全間隔期的監管，但對成千上萬的菜農，往往受人力和財力的約束，監管乏力。農貿市場雖然會實施市場準入制度，在進入市場前進行檢測，但市場周邊的菜農往往很難進行有效的監管檢測。安全間隔期的落實，需要行業的自律與政府的監管相結合，同時需要相應的制度來規范，進而保障葉菜類蔬菜上市前的安全[34]。

2.3 葉菜類蔬菜準出準入制度不完善

葉菜類蔬菜準出準入是指蔬菜在上市前的檢測之后才能上市，進入市場銷售。檢測需要依托檢測機構，目前的農產品檢測體系建設取得了良好成效，逐步從中央到鄉鎮建立起了5級農產品檢測機構，切實保障了農產品質量安全[35]。但檢驗檢測體系還不健全，對葉菜類蔬菜的監測力度有待加強，監測范圍有待擴大，監測品種有待增加，完善從鄉鎮到中央的完善的農產品質量安全保障體系。首先需要菜農樹立農產品質量安全種植者是第一責任人的觀念，需要種植大戶逐步開展自種蔬菜上市前自檢的意識，并需要相關部門進行有效的監管落實[36]。同時需要完善鄉鎮甚至是村級農檢機構，尤其是專職人員、儀器設備、檢測場所等硬件的配置。嚴格產地的準出與市場的準入制度，并暢通銜接，聯合開展日常的監測工作，使農產品質量安全隱患在基層一線進行化解，從農產品質量工作源頭進行監控。并且逐步實施農產品追溯平臺建設，完善生產、銷售、餐飲等各個環節信息的共享，建立農產品可追溯的體系。同時加強信用體系的建設與宣傳，營造人人關注準出準入的氛圍。

3 葉菜類蔬菜農藥殘留展望

我國葉菜類種植以小農小戶為主，種植農戶數量龐大，大多缺乏正確的農藥使用知識，無法更新自身的種植觀念與習慣。目前蔬菜中農藥殘留（尤其是葉菜）情況依然是農產品質量安全中的重點隱患。為保證居民健康訴求，尋求降低農藥殘留風險，保證農產品質量安全，應該從源頭、生產、流通各個環節加強對農產品農藥殘留的監管，需要建立高效、快速、準確、環保的農藥殘留檢測方法，開展準出準入檢測。在農產品生產過程中，用生物農藥、綠色殺蟲劑等低污染的替代產品，減少化學農藥的使用和農業生產過程中化學品的投入。以規模化種植為前提，在源頭環節控制農藥的使用量和使用技術，規范農藥的使用，減少農藥殘留超標風險幾率，完善農產品安全生產質量標準，完善的法律依據，推廣普及農產品質量安全追溯制度，多策并舉，多方發力，才能保障葉菜類蔬菜質量安全。