高效液相色譜-質譜聯用技術在水產品質量安全檢測中的應用

吳麗敏

廣東省廣州市番禺區農產品質量監測所 廣東廣州 511450

水產養殖中使用的獸藥產品種類復雜，水產品中的低劑量殘留物也很常見。一旦人類食用這些水產品，那其中的有害物會被人體吸收，在人體中慢慢積累，最終會對人體內各種器官的功能造成非常嚴重的影響，以至于影響人體的生命健康。因此，對于相關水產品的檢測也漸漸引起國際上的重視，不僅制定了一系列嚴格的檢測規定，并且相關檢測技術也在不斷地發展進步。高效液相色譜——質譜這種檢測方法目前被普遍應用在水產品檢測中，并在實際檢測過程中表現出優秀的成績。

1 研究背景

首先本人自2006年6月參加工作到現在，一直從事農產品獸藥殘留檢測。工作內容主要是：①水產品和畜禽產品中四項硝基呋喃代謝物（呋喃妥因代謝物、呋喃唑酮代謝物、呋喃它酮代謝物、呋喃西林代謝物）的檢測。②水產品中氯霉素、甲砜霉素、氟苯尼考的檢測。③畜禽產品中β－受體（克倫特羅、萊克多巴胺、沙丁胺醇）的檢測。參加多次廣東省水產品、畜禽產品中藥物殘留能力驗證。熟練操作安捷倫液質聯用儀（6430）、AB液質聯用儀（3200）。近年來由于水產品事件頻發，希望通過本研究可以為優化水產品市場以及檢測方式提供借鑒。

2 發展歷程

高效液相色譜技術自誕生之日起就引起了人們的廣泛重視，并逐漸發展成為目前最常用的檢測水產品的工具。水產品的預處理需要較少的時間、人力和物力。質譜的高分辨率、高靈敏度和超高效液相色譜之間展現了較好的相容性。大多數復雜的基質情況下獸藥殘留量較低，可以用液相色譜法對水產品進行分析，在水產品殘留檢測中越來越普遍。1977年，LC-MS首次投放市場；之后一年LC-MS在實踐中不斷取得發展；1991年，LC-MS用于生物樣品中藥物的分析。質譜儀正式投放市場后，在大氣壓下進行了電離處理，其表面是制藥行業應用最廣泛的分析工具，面對日益嚴重的水產品質量安全問題，國家相關部分對水產品的質量檢測漸漸變得更加嚴格，更加全面。近年來，有關學者利用高效液相色譜—質譜聯用技術對水產品的相對分子質量及結構信息進行了研究，為水產品中非法添加物和藥物殘留的鑒別提供了一種有效的方法。

3 具體應用

水產品與其他產品相比，基質更為復雜，其中富含的蛋白質、脂肪等物質相比其他產品要更多一些，所以容易干擾被識別的目標化合物，造成檢測的不準確性。高效液相色譜—質譜聯用技術對樣品的提取、純化、濃縮等前處理無嚴格要求，具有抑制基體干擾的特性，與LC-MS相比，樣品處理簡單。此外，水產養殖中使用的獸藥產品也日益多樣化，對獸藥產品的識別需求也從以前的單個獸藥產品的分類，到不同類型獸藥產品的同時識別；高效液相色譜法具有很多其他方法無法比擬的優勢，主要表現在其適用性強、定性定量、靈敏度高、分析時間短等。

（1）HPLC-MS。高效液相色譜—質譜聯用技術是目前普遍應用的一項水產品檢測技術，在短時間內就可從化合物中獲得高靈敏、準確的分子量和結構信息，有助于復雜樣品中痕量和藥物殘留的快速、準確鑒定，在當下取得了飛快的發展和完善。目前，HPLC-MS主要用于檢測水產品中獸藥等有害添加劑的殘留，這在水產品質量安全分析中非常普遍。雖然HPLC-MS尚處于研究階段，但是在實際檢測過程中卻表現出了驚人的成績，并在實踐中不斷發展和完善，越來越受到人們的重視。一些國際知名的分析工具公司和研究機構已經建立了許多實驗室參與其中，說明該檢測技術儼然已成為研究熱點。

（2）氯霉素類。隨著相關技術的不斷發展，一些學者建立了同時測定水產品中氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考殘留量的方法。以氯霉素D5為內標，在堿性條件下用乙酸乙酯提取，提取液氮吹至干后，殘渣用水溶解，經正己烷脫脂，供液相色譜-串聯質譜儀檢測。結果表明，氯霉素0.1ug/kg的檢出限相近，甲砜霉素和氟苯尼考的檢出限為1.0ug/kg。相對標準偏差（RSD）為3.3%-9.7%（n=6），回收率為78.6%-110.5%。這一方法的有效性在當下具有非常重大的意義，不僅發展完善了水產品的相關檢測技術，而且為水產品中氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考殘留量的測定提供了良好的應用前景。

4 結語

隨著中國社會經濟的發展以及經濟全球化的深入，中國綜合實力的不斷增強，國際地位日益提高，全面小康目標的實現使中國人們的生活水平也有了長足的提高，人們對生活質量也提出了較高的要求。如此同時，水產品的頻發事件漸漸引起了人們的重視，水產品的質量問題不僅嚴重影響了我國水產品的出口和國際聲譽，而且對人們的身體健康也造成了嚴重影響，同時對國內市場也產生了重大負面影響；傳統的液相色譜——質譜技術可以實現樣品的制備時間和樣品的制備時間，對水產品中獸藥殘留的檢測也從單一的類別發展到多種類別，對獸藥殘留的定性分析漸漸發展到和定量分析相結合。水產品鑒定的主要發展方向是簡單、高效、環保、經濟的分析方法，利用現有技術結合LC-MS技術將在水產品鑒定和分析中發揮重要作用。