硫酸法烷基化油硫含量高原因分析及對策

吳 昊，張銅祥，彭向東

（中國石油寧夏石化公司，寧夏銀川 750026）

隨著我國環保意識的不斷提高，對車用汽油標準升級到國Ⅵ，需引入一種既能降低硫、芳烴和烯烴含量，又能提高辛烷值的調和組分。烷基化油是以石油液化氣中異丁烷與丁烯為原料，在濃硫酸催化劑作用下反應，生成異辛烷為主的烴類混合物，異辛烷具有高辛烷值、零芳烴、零烯烴和低硫的特點。通過向汽油池調入烷基化油，既能增加辛烷值，還可降低芳烴、烯烴和硫含量，是國Ⅵ階段汽油產品標準升級的一項重要措施，在未來清潔油品生產中，烷基化油會占據越來越重要的位置。

硫酸法烷基化技術采用以MTBE 裝置的醚后碳四為原料，經過原料預處理、烷基化反應、閃蒸及壓縮制冷、精制、分餾等工序，烷基化主反應為加成反應，副反應主要有異構化反應、異丁烯二聚或多聚反應、裂解反應、環化反應、氫轉移反應等。各個工序的運行情況對烷基化油硫含量都會有影響，本文將對導致烷基化油硫含量高的原因進行分析，針對這些原因制定對應的措施，實現烷基化油硫含量達到合格指標。

1 原因分析

1.1 烷基化反應烷烯比低

烷烯比是指參與烷基化反應的異丁烷和丁烯含量的比值，正常控制在8～12。由于丁烯相對于異丁烷而言，更易溶于濃硫酸，因此在生產中采用提高異丁烷濃度來擴大異丁烷與酸相的接觸面以提高其溶解量，進而減少烯烴與硫酸之間副反應的發生[1]。烷烯比低時副反應增加，其副產物硫酸酯大量增加，帶入到后系統在分餾單元高溫條件下加熱后分解成二氧化硫，導致產品硫含量升高。……