向春燕,田 毅,盛 靜,田 霞,李 博
(重慶市黔江食品藥品檢驗所,重慶黔江 409000)
甜蜜素,化學名稱為環己基氨基磺酸鈉,是一種人工合成的非營養型食品甜味劑[1],其甜度是蔗糖的30~40 倍;糖精鈉俗稱糖精,是有機化工合成產品,其甜度為蔗糖的450~550 倍[2]。甜蜜素及糖精鈉都是食品生產中常用的甜味劑,具有改善食品口味的功能[3]。監測發現,白酒中存在使用甜味劑的情況,在白酒中加入甜味劑可以增加白酒的甜味和回甜感,改善口感[4]。
然而,長期和過量飲用含甜蜜素或者糖精鈉的白酒會對人體健康造成危害。甜蜜素攝入過量會對人體的肝臟和神經系統造成危害,特別是對代謝排毒能力較弱的老人、孕婦、小孩危害更明顯[3],糖精鈉攝入過多也會影響腸胃消化酶的正常分泌,降低小腸的吸收能力,使食欲減退[2]。近年來,有研究表明喂食甜蜜素可使實驗動物的體重顯著增長[5]。美國及其他許多國家對此種人工甜味劑的使用分別進行了禁止和限制[6]。1969 年,動物實驗證據發現甜蜜素糖精以10∶1 混合后可致膀胱癌,于是美國、日本等多個國家開始控制甜蜜素的使用范圍和使用量[7]。我國對蒸餾白酒中甜蜜素及糖精鈉的最終殘留量也有明確的規定[8],甜蜜素及糖精鈉均不得檢出。
自2014 年機構改革以后,國家和各省食品安全抽檢力度逐年加大,在國家和各省的食品質量安全公告中,白酒中甜蜜素及糖精鈉不合格的現象已屢見不鮮。而長期飲用甜味劑超標的白酒會對居民健康造成危害。因此,為了解近幾年重慶市渝東南地區市售白酒中是否存在非法添加甜蜜素及糖精鈉的狀況,為市售蒸餾白酒的監管和居民消費提供科學依據和參考,特對2017 年—2020 年重慶渝東南地區市場上采集的蒸餾白酒中的甜蜜素及糖精鈉進行了測定和結果分析。
1.1.1 樣品來源
2017 年—2020 年從重慶市黔江區、彭水縣、酉陽縣、秀山縣等4 個區縣餐飲環節、生產環節以及流通環節隨機抽取重慶市內外個人及食品企業生產的1776批次蒸餾白酒樣品。
1.1.2 試劑及耗材
甲醇、乙腈均為色譜純;甲酸、乙酸銨為分析純。試驗用水由Milli-Q 實驗室水純化系統(美國Millipore 公司)純化制得;Agilent EXTEND C18柱(4.6 mm×250 mm,5μm),ACQUITY UPLC BEH C18柱(2.1 mm×50 mm,1.7 μm);0.22 μm 微孔濾膜(水相)。
糖精鈉、環己基氨基磺酸鈉(C6H12NSO3Na)標準物質,含量均≥97%。
1.1.3 儀器設備
Waters UPLC TQ-S 液質聯用儀(配ESI)離子源;Agilent 1260 高效液相色譜儀,配DAD 檢測器;電熱型恒溫水浴鍋;sigma3-30k 高速冷凍離心機,德國sigma 公司;IKA MS3 digital 渦旋儀;電子天平,梅特勒。
糖精鈉(以糖精計)按照GB 5009.28—2016《食品安全國家標準食品中苯甲酸、山梨酸和糖精鈉的測定》[9]進行檢測,檢出限為0.001 g/kg;甜蜜素按照GB 5009.97—2016 中第三法液相色譜-質譜/質譜法[10]進行檢測,定量限為0.00010 g/kg。
依據GB 2760—2014《食品安全國家標準食品添加劑使用標準》要求進行判定,蒸餾白酒中甜蜜素及糖精鈉均不能使用。
利用spss 25.0 軟件對數據進行統計分析,P<0.05為差異有統計學意義。
2017 年—2020 年重慶市渝東南地區4 個區縣1176份蒸餾白酒中甜蜜素的平均含量為0.0603 g/kg,糖精鈉的平均含量為0.170 g/kg;共檢出甜蜜素55批次,檢出率為3.10 %(見表1),超標率3.10 %(n=55),甜蜜素最高含量為0.661 g/kg,為定量限的6610 倍;共檢出糖精鈉3 批次,檢出率為0.17%,超標率為0.17%(n=3),糖精鈉最高含量為0.314 g/kg,為定量限的314 倍。由此可見,重慶市渝東南地區市售白酒可能存在非法添加甜蜜素、糖精鈉等甜味劑的現象。其中,2020 年甜蜜素平均含量最低,為0.0074 g/kg,2017 年的檢出數和超標率最高(n=35,5.30%);2018 年及2020 年糖精鈉平均含量最低,均未檢出,2017 年的檢出數和超標率最高(n=2,0.30 %);2017 年—2019 年甜蜜素檢出率及超標率逐年呈極顯著下降(P<0.01),但2020 年甜蜜素的檢出率、超標率又有一定程度上升(見圖1);2017 年—2020 年糖精鈉檢出率、超標率不存在顯著差異,整體情況保持平穩(見圖1)。

圖1 重慶市渝東南地區不同年份蒸餾白酒的甜蜜素及糖精鈉檢出率和超標率

表1 不同年份蒸餾白酒的甜蜜素含量 (g/kg)

表2 不同年份蒸餾白酒的糖精鈉含量 (g/kg)
重慶市渝東南地區4 個區縣蒸餾白酒中甜蜜素的平均含量范圍為0.0238~0.187 g/kg,超標率范圍為1.45%~4.17%;糖精鈉的平均含量范圍為0~0.180 g/kg,超標率范圍為0%~0.47%;各區縣甜蜜素、糖精鈉檢出情況詳見表3、表4。其中彭水縣的白酒樣品甜蜜素平均含量最高(0.187 g/kg),黔江區的白酒樣品甜蜜素平均含量最低(0.0238 g/kg);秀山縣白酒樣品甜蜜素檢出數和超標率最高(n=22,4.17%),彭水縣白酒樣品檢出數和超標率最低(n=6,1.45%);黔江區和酉陽縣近4 年蒸餾白酒樣品中均未檢出糖精鈉。渝東南各區縣蒸餾白酒的甜蜜素超標率在不同年份中存在差異。結果顯示,重慶市渝東南地區各區縣蒸餾白酒中可能存在非法添加甜蜜素及糖精鈉等甜味劑的情況,有個別區縣超標較為嚴重,行政部門應針對性加強不同地區的監管和抽樣檢測,避免甜蜜素等甜味劑的超范圍使用。

表3 重慶市渝東南地區不同區縣蒸餾白酒的甜蜜素含量情況

表4 重慶市渝東南地區不同區縣蒸餾白酒的糖精鈉含量情況
通過對不同來源蒸餾白酒的甜蜜素檢出數和超標率比較發現,生產環節的蒸餾白酒甜蜜素抽樣量最多,檢出批次最多,超標率最低,餐飲環節的抽樣批次最少,檢出批次最少,超標率最高,兩者超標率存在極顯著差異(P<0.01),見表5。城市地區抽檢的蒸餾白酒中甜蜜素超標率要高于鄉鎮、鄉村抽檢的蒸餾白酒,超標率差異極顯著(P<0.01),且城市地區抽檢蒸餾白酒樣品低于鄉鎮和鄉村之和,檢出數遠高于鄉鎮鄉村之和;鄉村地區糖精鈉超標率(0.30 %)高于城市和鄉鎮地區,見表5。通過對比不同包裝形式蒸餾白酒的甜蜜素和糖精鈉檢出數和超標率發現,散裝蒸餾白酒檢出數(n=55)和超標率(3.30%)均為最高,預包裝蒸餾白酒檢出數和超標率為0,兩者檢出數和超標率存在極顯著差異(p<0.01),具體見表5。由此可見,生產環節仍然是行政監管的重點,但也不能忽略餐飲環節的潛在危害,散裝蒸餾白酒是甜味劑添加的主要對象,建議繼續加強生產、餐飲環節和城鎮地區散裝蒸餾白酒中甜蜜素和糖精鈉的抽檢和監管力度,避免白酒中過量添加甜蜜素等甜味劑,損害群眾身體健康。

表5 不同抽樣來源及包裝形式蒸餾白酒中甜蜜素及糖精鈉含量情況
甜蜜素和糖精鈉等都是食品中廣泛應用的甜味劑,它們能賦予食品以甜味,可以改善食品口感,提高食品的品質[11],但是在蒸餾白酒中是被明令禁止添加的,因為生產工藝沒有必要性[12]。近幾年,白酒中檢測出甜蜜素、糖精鈉等甜味劑的報道時有發生。2015 年2 月國家食藥監總局專項抽檢共抽檢樣品3000 批次,共108 批次白酒甜味劑不合格,占抽檢樣品總數的3.6 %;2015 年10 月至12 月,國家食藥監組織抽檢943 批次白酒,其中不合格樣品40 余批次,食品添加劑(甜味劑)不合格10 批次,占1.06 %[13];2017 年度重慶市食品檢測抽檢數據中,甜蜜素依舊是白酒中頭號不合格指標[14],市民如果長期食用甜蜜素含量超標的白酒,會導致健康問題。
目前關于蒸餾白酒中甜蜜素、糖精鈉等甜味劑的來源主要有以下幾點原因:(1)非人為因素被動帶入:陳仁遠等[15]通過對釀酒原料以及調味酒跟蹤調查發現,釀酒原料在正常生產情況下不會引入甜味劑,在對外購調味酒中檢出甜味劑,抽取的12 批調味酒中有10 批次檢出甜蜜素和糖精鈉;杜翠榮等[16]在白酒行業質量問題調研結果及分析中對酒用添加劑市場上的15 類添加劑進行檢測分析,有10 份含有糖精鈉,有3 種除苦劑中添加甜蜜素;(2)工藝過程管理不善導致交叉污染:企業同時生產多種工藝的白酒,用裝過配制酒(配制酒可能添加甜蜜素)的壇、罐貯存白酒,也可能因多工藝共同使用輸送泵、輸送管道、貯酒桶等多種途徑引起交叉污染[15];(3)人為因素主動添加:有些蒸餾酒生產企業為了增加產品的口感,在產品中添加甜蜜素、糖精鈉等甜味劑調節口味。
為了解重慶渝東南地區4 個區縣蒸餾白酒中甜味劑使用情況,我們從年份、采樣環節、包裝類型等多個方面對重慶市4 個區縣的蒸餾白酒中甜蜜素、糖精鈉含量、檢出率和超標率進行了比較和分析,其結果為重慶市居民白酒類產品安全消費提供了重要的科學依據,也為重慶市各級政府監管機構對蒸餾白酒的監管提供了重要參考。
2017 年—2020 年,重慶市渝東南地區4 個區縣1776 批次市售蒸餾白酒共檢出甜蜜素及糖精鈉樣品58 批次,不合格率為3.26%;其中甜蜜素不合格樣品55 批次,不合格率為3.10%;糖精鈉不合格樣品3 批次,不合格率為0.17 %;重慶市售蒸餾白酒中可能存在非法添加甜蜜素的現象,不同區縣之間存在差異。2017 年—2019 年,重慶市渝東南地區市售蒸餾白酒的甜蜜素超標率呈逐年極顯著下降(p<0.01),情況持續向好,但2020 年存在反彈現象;糖精鈉在4 年間檢出率、超標率不存在顯著差異,整體情況較為穩定。城市地區抽檢蒸餾白酒樣品甜蜜素超標率(5.23 %)高于鄉鎮(2.15 %)和鄉村地區(2.07%),兩者檢出率、超標率存在極顯著差異(p<0.01)。甜蜜素及糖精鈉超標樣品全部為散裝白酒,其中甜蜜素最高殘留量為0.661 g/kg,在彭水縣生產環節發現。因此,應重點加強城鎮地區個人及生產企業散裝蒸餾白酒中甜蜜素抽檢和監管力度,也應該引導白酒生產企業誠信經營,杜絕向白酒中添加甜蜜素等甜味劑,保障市民權利。