水產(chǎn)品中氟喹諾酮類藥殘檢測(cè)技術(shù)的研究進(jìn)展及控制策略

陶威 王益軍 賀燕 田蘊(yùn) 張?zhí)K珍 葛敏 徐顥偉

摘 要：當(dāng)前，水產(chǎn)品例行監(jiān)測(cè)合格率位列五大類農(nóng)產(chǎn)品末端，是質(zhì)量安全水平相對(duì)較低的食品種類，我國(guó)水產(chǎn)品質(zhì)量安全問(wèn)題亟需引起高度重視。從各省市公開的檢測(cè)數(shù)據(jù)中發(fā)現(xiàn)，氟喹諾酮是檢出率較高的指標(biāo)。氟喹諾酮類藥物因其獨(dú)特的抗菌機(jī)制而被廣泛應(yīng)用于水產(chǎn)養(yǎng)殖過(guò)程中，但眾所周知藥物殘留對(duì)人體有一定的危害，因此對(duì)氟喹諾酮類藥物定量檢測(cè)，并針對(duì)性采取監(jiān)管措施，顯得很有必要。該文介紹了水產(chǎn)品中氟喹諾酮類藥物的檢測(cè)方法，并提出了針對(duì)性的監(jiān)管措施，以期為水產(chǎn)品中氟喹諾酮類藥物殘留的檢測(cè)和監(jiān)管提供參考。

關(guān)鍵詞：水產(chǎn)品;氟喹諾酮;檢測(cè)方法;藥物殘留

中圖分類號(hào) TS254.7? 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A文章編號(hào) 1007-7731（2021）20-0125-03

近幾年中國(guó)漁業(yè)統(tǒng)計(jì)年鑒顯示[1]，我國(guó)人均水產(chǎn)品占有量逐年上升，2017年全國(guó)人均水產(chǎn)品占有量高達(dá)49kg，高于全球20～25kg的平均水平，為城鄉(xiāng)居民膳食營(yíng)養(yǎng)提供了1/4的優(yōu)質(zhì)動(dòng)物蛋白。保障水產(chǎn)品質(zhì)量安全，讓人民買得安心，吃得放心，成為政府工作重要內(nèi)容之一。通過(guò)2020年第一季度至2021年第一季度的蔬菜、畜禽產(chǎn)品和水產(chǎn)品合格率（見表1）發(fā)現(xiàn)，水產(chǎn)品合格率位列末端，是質(zhì)量安全水平相對(duì)較低的食品種類，我國(guó)水產(chǎn)品質(zhì)量安全問(wèn)題亟需引起高度重視。

黃婕等[2]在貴陽(yáng)市采集檢測(cè)養(yǎng)殖魚樣品，恩諾沙星和氧氟沙星檢出率分別為92.9%、78.6%，恩諾沙星超標(biāo)率為42.9%。柴麗月等[3]在寧波市采集檢測(cè)水產(chǎn)品435批次，喹諾酮總體檢出率為18.8%，不合格率為2.3%。張秋萍等[4]在蘇州市隨機(jī)采集各類水產(chǎn)品，喹諾酮總體檢出率為30.5%。由此可見，水產(chǎn)品中喹諾酮藥物殘留比較普遍，因此，對(duì)喹諾酮類藥物定量檢測(cè)，并針對(duì)性采取監(jiān)管措施，顯得很有必要。

1 氟喹諾酮類藥物檢測(cè)方法

1.1 膠體金免疫層析法 20世紀(jì)90年代，在現(xiàn)代單克隆抗體技術(shù)和新材料技基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)新型檢測(cè)技術(shù)——膠體金免疫層析技術(shù)（Colloidal Gold Immunochromato-graphic Strip Assay，GICA）。該方法與精密儀器檢測(cè)技術(shù)相比，具有易攜帶、操作簡(jiǎn)單、檢測(cè)成本低、快速準(zhǔn)確、易保存和不受檢測(cè)條件限制等優(yōu)點(diǎn)，可以對(duì)水產(chǎn)品中的不同藥物殘留進(jìn)行快速檢測(cè)，對(duì)其陽(yáng)性樣品進(jìn)行快速篩選，適用于廣大基層檢驗(yàn)人員的現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)需要。宗婧婧等[5]采用膠體金免疫層析法檢測(cè)水產(chǎn)品中15種喹諾酮藥物，檢測(cè)時(shí)間為3～5min，恩諾沙星、環(huán)丙沙星等15種喹諾酮藥物的檢出限在0.3～5μg/kg。賴年悅等[6]運(yùn)用膠體金免疫層析法對(duì)采集的水產(chǎn)樣品中可能殘留的違禁藥物進(jìn)行快速篩查，氟喹諾酮的檢測(cè)限小于10μg/kg。

1.2 酶聯(lián)免疫吸附法 酶聯(lián)免疫吸附法具有檢測(cè)成本低，前處理簡(jiǎn)單，靈敏度高，操作簡(jiǎn)單方便等優(yōu)點(diǎn)，適合大批量樣品的前期快速檢測(cè)，進(jìn)而篩選出疑似陽(yáng)性樣品進(jìn)行復(fù)檢，適合在基層監(jiān)測(cè)站推廣與應(yīng)用。王強(qiáng)等[7] 建立了檢測(cè)水產(chǎn)品中6種氟喹諾酮藥物（環(huán)丙沙星、恩諾沙星、諾氟沙星、培氟沙星、沙拉沙星和雙氟沙星）殘留的酶聯(lián)免疫吸附分析方法，6種氟喹諾酮藥物的檢測(cè)線（Limit of detection，LOD）均不超過(guò)0.5ng/mL。添加5.0、10.0和20.0μg/kg到鯽魚、對(duì)蝦、鰻鱺等3種水產(chǎn)品基質(zhì)樣品中，加標(biāo)回收率在70.4%～104.1%。楊金易等[8]建立了檢測(cè)水產(chǎn)品中3種氟喹諾酮藥物（恩諾沙星、環(huán)丙沙星、氧氟沙星）檢測(cè)方法，線性范圍為0.107～177.896ng/mL，樣品批內(nèi)和批間平均回收率分別為94.10%、93.70%，檢出限為0.0087μg/kg。鄭晶等[9]建立鰻魚中恩諾沙星殘留酶聯(lián)免疫吸附快速檢測(cè)方法，測(cè)試曲線線性范圍為0.3～10μg/kg，最低檢測(cè)線為3μg/kg。向鰻魚基質(zhì)樣品中分別添加25、50、100μg/kg濃度水平的恩諾沙星，平均回收率分別為74.5%、76.6%和66.5%，批內(nèi)變異系數(shù)為7.62%～14.31%，批間變異系數(shù)為6.03%～7.00%，靈敏度達(dá)到0.3μg/kg。

1.3 高效毛細(xì)管電泳法 高效毛細(xì)管電泳法（High Performance Capillary Electrophoresis /HPCE）是近年來(lái)發(fā)展最快的分析方法之一。這種方法具有分析速度快，溶劑和試樣消耗少，儀器成本低，選擇性強(qiáng)，應(yīng)用廣泛等優(yōu)點(diǎn)。但這種方法靈敏度不高，檢測(cè)限較高，獸藥中定量分析要求低濃度下仍定量準(zhǔn)確，目前較少用于獸藥殘留分析。陳宗保[10]等建立了一種利用改性納米金粒子富集與毛細(xì)管電泳-電化學(xué)發(fā)光（CE-ECL）法測(cè)定水產(chǎn)品中4中QNs殘留的分析方法，該方法用于鰻魚樣品的分析，回收率為94.5%～112%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）均不大于6.3%。

1.4 液相色譜法 高效液相色譜法（High Performance Liquid Chromatography /HPLC）又稱高壓液相色譜、高分離度液相色譜，可以將分離、分析一次完成，因具有色譜柱分離效率高、分析速度快、待檢測(cè)樣品用量少、高靈敏度等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用。待檢測(cè)樣品經(jīng)過(guò)液相色譜分離后，即可利用合適的檢測(cè)器進(jìn)行分析檢測(cè)，常用的檢測(cè)器有紫外檢測(cè)器、示差折光檢測(cè)器和熒光檢測(cè)器3種。蘭承興等[11]建立了高效液相色譜配備熒光檢測(cè)器對(duì)水產(chǎn)品中4中氟喹諾酮（環(huán)丙沙星、恩諾沙星、諾氟沙星、沙拉沙星）的殘留量高效液相色譜法進(jìn)行檢測(cè)。結(jié)果顯示，4種QNs藥物在0.001～0.1μg/mL線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)均>0.999，在10.0μg/kg加標(biāo)濃度下，回收率為72.40%～83.68%，相對(duì)偏差（RSD）為1.30%～6.94%。陳輝華等[12]采用高效液相色譜配備紫外檢測(cè)器法對(duì)魚肉中5種氟喹諾酮藥物（沙拉沙星、恩諾沙星、達(dá)氟沙星、環(huán)丙沙星、單氟沙星）同時(shí)進(jìn)行測(cè)定，方法的檢出限為0.011～0.051mg/kg，平均回收率為81%～96%。