裴 軍,洪 陽,胡小宇,李 沙,冉敬文
(黃岡師范學院,催化材料制備及應用湖北省重點實驗室,湖北 黃岡 438000)
水體中氨氮含量超標,不僅使水環境質量惡化,引起富營養化,還對人類以及動植物身體有嚴重危害。針對工業廢水氨氮的處理及方法研究,既能保護人類健康、提高水質,又能維護生物多樣性,促進生態系統的平衡。因此,加強工業廢水氨氮處理技術開發具有非常重要的戰略意義。
目前廢水中氨氮的去除主要方法包括化學法,生物法和物理法[1-3],其各有優缺點,無論哪一種方法都無法單獨使用處理廢水達到達標排放的目的,混合使用也要先針對性的對廢水進行全面分析,找出影響去除氨氮的因素再對效果進行綜合權衡,避免盲目套用,找出最經濟、高效的處理方法。
空氣吹脫法一般用用于高濃度氨氮的初步處理[4-6],通過曝氣使大部分的游離氨隨空氣逸出,物理吸收,達到降低水體氨氮的目的,同時也可以吹脫水體中部分弱極性易揮發性有機物。本文采用空氣吹脫和活性炭吸附協同處理電子行業高氨氮廢水,考察其處理效率及其影響因素,并進行優化。
廢水來自某電子行業提供的廢水,含氨氮5.262 g/L,pH值4.62,均超過國家標準。
pHS-3E臺式酸度計;5B-6C水質分析儀(用于測定氨氮);SHZ-D循環水式真空泵;550W-8L空氣壓縮機;氫氧化鈉(AR);鹽酸(AR)。
取一定量的廢水,用酸或堿調節廢水的pH值,加熱至一定的溫度,用真空泵抽氣或空壓機曝氣間隔一定時間,取樣測定氨氮的含量,再將廢水反調至pH接近于5,進入活性炭吸附柱,再取樣分析氨氮。本實驗考察了溫度、pH值、時間等因素對氨氮吹脫的影響。
取等量的廢水4份,調節pH分別為7,9,10,11,12,加熱至50 ℃,曝氣,考察吹脫氨氮效果。結果見圖1。從圖1中可以看出pH值對氨氮的吹脫效率有很大的影響,在pH接近中性時,吹脫效率很低,30 min吹脫不到20%,隨著pH值的升高,吹脫效率明顯升高,pH越高氨氮吹脫越完全,當pH達到11時,20 min吹脫率達到93%,此后再延長時間,剩余的氨氮也很難吹脫,這說明通過單一吹脫無法達到廢水達標排放目標。pH達到堿性,廢水中的銨轉化成游離氨,進而隨空氣逸出。

圖1 不同pH下吹脫除氨氮試驗結果Fig.1 Experimental results of ammonia nitrogen removal by blowing at different pH
取一定體積的高氨氮廢水4份,調節pH至11,在不同溫度下曝氣,在一定的時間間隔內取樣測定氨氮含量,計算吹脫率。結果見圖2。從圖2中可以看出,溫度也是影響氨氮吹脫效率的因素之一。室溫下30 min內僅吹脫42%,當溫度升高至50 ℃時吹脫效率顯著提升,20 min就可以達到最佳效果,繼續升溫到70 ℃ 15 min即可達到最佳效果。溫度對吹脫效率的影響應該歸功于能量的升高,游離氨與水分子形成的氫鍵斷裂所致。

圖2 溫度對吹脫氨氮效率影響試驗結果Fig.2 Effect of temperature on ammonia nitrogen removal efficiency
初步實驗結果表明,廢水溫度,pH值和吹脫時間是影響氨氮吹脫效率的最主要因素。為進一步優化條件,根據正交設計法的基本原則,選取溫度(A)、pH(B)和時間(C)來進行考察。各因素與水平的對應關系如表1,實驗方案及結果如表2所示。

表1 因素與水平的對應關系Table 1 The corresponding relationship between factors and levels
由表2結果可以看出,通過極差來判斷,當實驗條件在不同水平間變化時,pH值是影響氨氮吹脫率的最主要因素,pH越高,吹脫效率越高,這是銨鹽轉化成游離氨的結果。其次是溫度,溫度超高,吹脫效率越高,說明升高溫度可以有效減少氨氮在水體的殘留量。至于反應時間,影響很小,只要在滿足pH和溫度的條件下,10 min以上就可以達到較為理想的結果。從能耗和試劑成本考慮我們選擇溫度為50 ℃,pH為11,吹脫時間20 min來作為工業應用條件。

表2 實驗方案、結果及極差分析Table 2 Experimental scheme, results and range analysis
經過吹脫后的氨氮廢水還含有5%~7%的氨氮殘留,達不到工業廢水排放標準。為了進一步處理,通過利用鹽酸調節廢水pH至5~6.5,活性炭吸附。實驗中將一定量的顆粒活性炭填充在直徑為10 cm的玻璃柱中,填充高度為1 m,調節廢水流速在0.3 L/min左右,保證廢水在柱同內停留5~8 min,出水水質優于國家排放標準。
根據電子行業高氨氮廢水特點,在滿足pH高于11,水溫高于50 ℃的條件下采用空氣吹脫可以高效降低廢水中的氨氮含量93%~95%,進一步采用活性炭吸附可以達到或優于國家排放標準。整個流程操作方便,處理成本低,無二次污染,在同行業中值得推薦。