李方玉
(遼寧北方環境保護有限公司,遼寧沈陽 110034)
垃圾滲濾液采用膜過濾處理的過程中,滲濾液中的大部分污染物通過物理過程轉移富集于濃縮液中,并沒有實現徹底的去除[1-2]。濃縮液大部分呈棕黑色,色度大,濁度、COD及電導率高,鹽含量較高,且含有大量的金屬離子,如何有效地解決垃圾滲濾液經膜處理后產生的膜濃縮液處理問題,是滲濾液處理達標排放、滿足生活垃圾衛生填埋污染控制標準的技術關鍵和難點[3]。采用正滲透工藝對垃圾滲濾液膜處理過程中膜濃縮液進行再濃縮,通過工程實例分析,為今后沈陽市乃至遼寧省垃圾滲濾液處理工程提供參考和借鑒[4-5]。
工程采用“預處理+兩級DTRO+離子交換”和“濃縮液浸沒式蒸發”的復合式工藝,設計出水水質達到GB 18918—2002《城鎮污水處理廠污染物排放標準》一級A標準[6]。浸沒式蒸發工藝處理膜濃縮液,在運行過程中受高濃度COD等有機物影響,產物為70%~90%含水率的高濃縮比廢液,同時具有高能耗、成本高及蒸發過程中臭氣二次污染等缺點,因此采用正滲透工藝對膜濃縮液進行再濃縮,減少進入末端浸沒式蒸發工藝的濃縮液總量,從而降低成本[7-9]。
設計處理規模為12 m3/d(以產水計),設計進水水質主要指標見表1。

表1 進水水質設計指標
設計出水水質主要指標見表2。設計出水水質要求達到GB 18918—2002《城鎮污水處理廠污染物排放標準》一級標準。

表2 出水水質設計指標 mg/L
依次通過石灰反應池、PAM反應池、斜管沉淀池、PCF過濾器以及保安過濾器去除垃圾滲濾液中的懸浮物和大顆粒污染物,預處理系統出水經增壓泵進入兩級DTRO系統和離子交換系統,合格產水外排。濃縮液處理包括正滲透和浸沒式蒸發兩個過程:濃縮液進入正滲透系統進行再濃縮,合格產水外排;超濃縮液進入浸沒式蒸發系統進行處理。
正滲透處理主要工藝流程如圖1所示。正滲透系統為3段式設計,包含FO膜原件、廢水進水增壓泵、廢水進水過濾器、汲取液進水增壓泵、汲取液進水過濾器、廢水循環泵、汲取液循環泵、進水加藥裝置以及汲取液回收系統。廢水首先進入FO進行深度濃縮,濃縮的廢水從FO系統第3階段排出,汲取液(NaCl)以逆流方式進入系統,即在第3階段開始進入系統并在第1階段流出。稀釋汲取液進入HBCR系統處理回收。

圖1 正滲透處理工藝流程
3.3.1 正滲透膜參數
正滲透膜主要參數及規格見表3。

表3 膜參數及規格
3.3.2 主要設備參數
主要設備參數見表4。

表4 主要設備參數
正滲透處理DTRO膜濃縮液的過程中,運行效果不僅與膜材料和膜結構相關,還與運行過程中的操作條件密切相關。以垃圾滲濾液DTRO膜濃縮液為實驗用水,氯化鈉為汲取液,分別研究了操作溫度、pH、原水流量、汲取液濃度對正滲透減量處理DTRO膜濃縮液的影響,以確定最佳運行工況。
溫度不僅對溶液的物理性質(密度、滲透壓、擴散系數、黏度)有十分重要的影響,而且是影響能耗高低的重要因素。實驗條件:進水為DTRO膜濃縮液,pH為5.0,汲取液為10%氯化鈉溶液,膜濃縮液在膜表面流量為25 m3/h,溫度分別取30,32,34,36,38,40,42℃。膜通量變化情況如圖2所示。

圖2 溫度對膜通量的影響
由圖2可知,當溫度緩慢上升,膜通量有明顯的上升趨勢。當溫度為30℃時膜通量為1.19 L/(m2·h),溫度為40℃時膜通量為1.67 L/(m2·h),較20℃時提升了0.48 L/(m2·h),這是因為溫度升高,增加了水的傳質能力,提高了水的傳質系數,有利于提高膜的滲透性能,故膜通量增高。當溫度為42℃時膜通量為1.68 L/(m2·h),較40℃時的膜通量相差不明顯,同時升高溫度提高了溶液中鹽的擴散系數,膜的截留性能會稍微下降。
表5為不同溫度條件下正滲透系統回收率及對DTRO膜濃縮液再濃縮的效果。由表5可以看出,溫度升高時系統回收率和濃縮倍率均有所提高,但當溫度高于40℃時,系統回收率和濃縮倍率提高不明顯。

表5 溫度對系統回收率及濃縮倍率的影響
從以上分析可以發現,溫度對于正滲透的工藝性能有著復雜影響。一方面,溫度升高有利于膜通量的提高;另一方面,溫度也不易過高,超過40℃時,膜通量、系統回收率及濃縮倍率變化不明顯,據此,確定后續工況最佳溫度為40℃。
實驗條件:進水為DTRO膜濃縮液,溫度為40℃,汲取液為10%氯化鈉溶液,膜濃縮液在膜表面流量為25 m3/h,進水pH分別取3.0,3.5,4.0,4.5,5.0,5.5,6.0,6.5,7.0。圖3為不同進水pH時膜通量的變化情況。

圖3 進水pH對膜通量的影響
從圖3可見,進水pH對膜通量影響不明顯。當pH為中性時(pH 6~7),膜通量有小幅度下降趨勢。進水pH對溶液中有機物、膜表面的電荷特性均有一定影響,從而影響污染物在膜表面的結垢或結晶行為。通常溶液中的有機物、膠體物質容易帶有負電荷,調整pH至酸性后,這類物質的電荷趨于中性,不容易在膜表面附著。pH為酸性時,活性層側膜表面的H+濃度越高,越有利于抑制膜表面CaCO3等的結垢,從而在一定時間內維持膜通量。
不同pH下系統的回收率及濃縮倍率見表6。由表6可見,進水pH對正滲透工藝性能影響不大,但就長期運行而言,進水pH宜維持在6.0左右。

表6 pH對系統回收率及濃縮倍率的影響
實驗條件:進水為DTRO膜濃縮液,溫度為40℃,pH為6.0,汲取液為10%氯化鈉溶液,膜面流量分別取15,20,25,30,35,40 m3/h。圖4為不同膜面流量條件下膜通量的變化情況。

圖4 膜面流量對膜通量的影響
由圖4可以看出,隨著膜面流量的增加,膜通量先增大后減小。這是由于增大膜面流量,膜面流速進而增大,即增加了膜表面的湍流流速,減小了膜表面的濃差極化,故膜通量增大;但是由于流速過大,又降低了膜兩側的滲透壓差,降低了膜的滲透推動力,導致膜通量有下降趨勢。
不同膜面流量條件下系統的回收率及濃縮倍率見表7。由表7可知,當膜面流量為30 m3/h時,系統回收率和濃縮倍率最高,分別為45.36%和1.83。

表7 膜面流量對系統回收率及濃縮倍率的影響
綜上所述,最佳膜面流量為30 m3/h,此時,濃差極化的作用已降至很低,膜通量較高。若膜面流量過高,不但會降低滲透壓差,還可能導致驅動流體循環的泵消耗的能量過高。
實驗條件:進水為DTRO膜濃縮液,溫度為40℃,pH為6.0,膜面流量為30 m3/h,汲取液氯化鈉濃度分別為8%,10%,12%,14%,16%,18%。實驗結果如圖5所示。

圖5 汲取液氯化鈉濃度對膜通量的影響
結果表明,當汲取液濃度升高,膜通量有上升趨勢,當汲取液氯化鈉濃度小于14%時,隨著汲取液濃度增大,膜通量迅速增大;當汲取液氯化鈉濃度大于14%時,膜通量趨于平穩。這是由于汲取液濃度增大,滲透壓差逐漸升高,正滲透是以滲透壓差作為推動力,因此,膜通量也會顯著上升。汲取液濃度過高會加劇濃差極化現象帶來的不利影響,使膜通量趨向平穩。
表8為不同汲取液濃度下,正滲透系統的回收率及對原水的濃縮程度。由表8可以看出,在汲取液氯化鈉濃度大于14%時,回收率大于50%,最高可達到55.77%,對DTRO膜濃縮液可進一步減量一倍。綜合考慮運行成本、藥劑成本等因素,最佳汲取液氯化鈉濃度為14%。

表8 汲取液氯化鈉濃度對系統回收率及濃縮倍率的影響
通過研究溫度、pH、膜面流量、汲取液濃度等因素對正滲透膜通量、回收率等工藝性能的影響,得出以下幾點結論:
(1)溫度對正滲透的膜通量有較大影響,膜通量隨溫度升高而增大,但溫度升高能耗增大,綜合考慮工藝運行情況,最佳溫度為40℃。
(2)進水pH對正滲透系統影響不是很明顯,一般進水pH在6.0左右即可。
(3)膜面流量對膜通量有較大影響,膜通量隨著膜面流量的提高先增大后減小,確定最佳膜面流量為30 m3/h。
(4)膜通量隨汲取液濃度的增大而增大,綜合考慮運行成本、藥劑成本等因素,最佳汲取液氯化鈉濃度為14%。在最佳運行條件下,系統回收率大于50%,滲濾液濃縮倍率大于2。
垃圾滲濾液膜濃縮液處理困難,國內外膜濃縮液的處理技術存在二次污染、能耗高、成本高等不足之處。因此必須對膜濃縮液進行進一步的減量處理,減少進入末端處置的濃縮液量。根據以上研究可知,在最佳運行條件下,正滲透系統可對DTRO膜濃縮液減量50%以上,具有可觀的經濟效益。
正滲透可作為垃圾滲濾液膜濃縮液減量處理工藝,與其他濃縮液末端處理工藝組合,集成以正滲透為核心的濃縮液處理新工藝,形成一種小規模垃圾滲濾液全量化應急處理系統,可以解決垃圾滲濾液處理難、處理不徹底、濃縮液處理成本高等問題。