基地蔬菜水果中農藥殘留暴露風險和預警風險評估

田耿智

（平涼市農產品質量安全與檢驗檢測中心，甘肅平涼744000）

0 引言

農產品是人類生存與發展所依賴的重要物質基礎，保障農產品的數量與質量安全是農業生產長期以來需要解決的兩大核心任務[1]。作為處于食品鏈源頭的農產品，其質量安全問題全世界都在共同關注[2]。20世紀90年代，中國農業進入發展新階段，農產品質量安全面臨產業和貿易發展、消費需求提升等各方面的挑戰，相關研究應運而生[3-5]。農產品質量安全風險評估是《中華人民共和國農產品質量安全法》確定的一項基本法律制度，也是國際農產品質量安全管理的通行做法，更是實現農產品質量安全科學監管、精準監管、全程監管的內在要求[6]。農產品質量安全檢測機構在每年開展的農產品質量安全監測工作中產生了大量的監測數據[7]。通過監測數據分析，作出區域內農產品質量安全階段性風險識別、趨勢性預測、風險評估并實施風險管控，是農產品質量安全監管工作發展的必然趨勢[8-10]。蔬菜水果是重要的農產品，也是人們每天必不可少的食物，蔬菜水果的質量安全不僅關系到消費者健康，甚至關系到農業農村經濟發展和社會大局的穩定[11]，目前農藥在蔬菜水果生產中仍被廣泛使用，農藥殘留問題已成為影響蔬菜水果質量的主要因素[12]。通過開展基地蔬菜水果農藥殘留風險評估，找出蔬菜水果中風險程度較高的農藥，在生產中對該農藥進行重點監控。平涼市在2019年基地蔬菜水果例行監測（風險監測）樣品中農藥殘留檢出率高達39.41%，在研究分析平涼市基地蔬菜水果中農藥殘留現狀的基礎上，開展暴露風險評估和預警風險評估，探討基地蔬菜水果中農藥殘留對人體可能產生的危害程度和例行監測中的預警風險，為指導消費和基地蔬菜水果質量安全監管提供風險管理建議和技術支撐。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑

主要儀器：Agilent 7000C(GC-MS/MS)三重串聯四級桿氣質聯用儀，Agilent 6460(LC-MS/MS)液相色譜-串聯四級桿質譜儀，Agilent7890B（雙FPD、雙ECD、雙進樣器），Agilent1260液相色譜儀，RV10全自動旋轉蒸發儀，N-EVAP-24型水浴氮吹儀，T25DS25勻漿機、旋渦混合器等。

標準品和試劑：農藥標準品（農業農村部環境質量監督檢驗測試中心提供）；乙腈（色譜純，默克），正己烷（質譜純，默克），丙酮（色譜純，默克），甲醇（色譜純，默克），甲苯（優級純，默克），二氯甲烷（色譜純，賽默飛），氯化鈉（分析純，140℃烘烤4 h，國藥），柱后衍生試劑（蘭博），GB 23200.113-2018試劑包（安捷倫），弗羅里矽柱(6 mL/1000 mg，waters)，氨基柱(6 mL/500 mg,6 mL/1000 mg,waters)。

1.2 樣品來源

為了了解基地蔬菜水果中農藥殘留狀況，2019年按照《平涼市農業農村局2019年農產品質量安全例行監測（風險監測）方案》（平農發〔2019〕191號）要求，對平涼市蔬菜水果生產基地分6次在192個蔬菜瓜果基地進行了風險監測，共抽檢西葫蘆等蔬菜29個種類332個樣品（其中瓜類37個、鱗莖類9個、蕓薹屬類27個、根莖類和薯芋類30個、葉菜類144個、茄果類74個、豆類11個），抽檢雙孢菇等食用菌3個種類28個樣品，抽檢甜瓜、西瓜等瓜類2個種類50個樣品，抽檢蘋果100個樣品。每個樣品檢測甲拌磷等39種農藥殘留。結果表明：在監測的510個基地樣品中，有9個樣品不合格，樣品合格率98.24%，蔬菜樣品合格率97.59%，食用菌樣品合格率100%，瓜果樣品合格率99.33%。其中在201個樣品中有16種農藥殘留累計268次被檢出，樣品檢出率39.41%。

1.3 監測參數和依據

依據NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定》、GB 23200.113-2018《食品安全國家標準植物源性食品中208種農藥及其代謝物殘留量的測定氣相色譜-質譜聯用法》和GB/T 20769-2008《水果和蔬菜中450種農藥及相關化學品殘留量的測定液相色譜-串聯質譜法》檢測甲胺磷、氧樂果、甲拌磷、對硫磷、甲基對硫磷、久效磷、水胺硫磷、毒死蜱、三唑磷、樂果、敵敵畏、乙酰甲胺磷、丙溴磷、殺螟硫磷、二嗪磷、馬拉硫磷、亞胺硫磷、伏殺硫磷、多菌靈、氯氰菊酯、氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、氟氰戊菊酯、溴氰菊酯、聯苯菊酯、三唑酮、百菌清、腐霉利、三氯殺螨醇、五氯硝基苯、克百威（包括三羥基克百威）、甲基異柳磷、苯醚甲環唑、氟蟲腈、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、烯酰嗎啉、咪鮮胺、吡蟲啉、噻蟲嗪等39種農藥殘留參數。檢測結果遵照GB 2763-2019《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》標準進行判定。

1.4 IFS計算暴露風險評估

IFS評價化學污染物對人體健康危害的程度[13-14]，是以量化的形式反映蔬菜水果安全基本態勢的信息[15]。本研究將農藥殘留監測數據與膳食暴露評估相結合，以IFS表示檢出農藥對消費者健康的危害程度，以表示蔬菜水果的安全狀態[16]。IFS計算見公式(1)，計算見公式(2)，EDIC計算見公式(3)。

式中，C為檢出農藥，i為蔬菜水果種類，Ri為蔬菜水果i中檢出農藥C的殘留量(mg/kg)，Fi為蔬菜水果i的估計攝入量，g/人·天，Ei和Pi分別為蔬菜水果i的可食用部分因子和加工處理因子，SIC為檢出農藥C的每日允許攝入量(ADI)，bw為人平均體重(kg)，f為農藥安全攝入量的校正因子。IFS值具備可加和性，其均值反映蔬菜水果中農藥殘留的整體安全狀態，IFSC<<1，檢出農藥C對蔬菜水果安全沒有影響；IFSC≤1，檢出農藥C對蔬菜水果安全影響的風險可以接受；IFSC＞1，檢出農藥C對蔬菜水果安全的影響不可接受。，蔬菜水果安全狀態很好；，蔬菜水果安全狀態可以接受；，蔬菜水果安全狀態不可接受。

1.5 風險系數計算預警風險評估

風險系數綜合考慮了蔬菜水果樣品農藥殘留的超標率、施檢頻率及其本身敏感性的影響，能直觀全面地反映出農藥殘留在一段時間內的風險程度[14,17]。本研究采用風險系數評估平涼市基地蔬菜水果中農藥殘留預警風險。見公式(4)。

式中，P為檢出農藥的超標率，F為檢出農藥施檢頻率，a和b為權重系數，S為檢出農藥的敏感因子，受檢農藥的超標率見公式(5)。

通過公式(4)和公式(5)，可預期的結果為：R＜1.5，檢出農藥處于低度風險；1.5≤R≤2.5，檢出農藥處于中度風險；R＞2.5，檢出農藥處于高度風險。

2 結果與分析

2.1 暴露風險評估

根據相關資料[14,17-18]，取Fi（蔬菜）=283.3 g/人·天，Fi（水果）=48.8g/人·天，bw=60 kg，f=1，Ei=1，Pi=1，SIc=ADI，計算IFS，詳細數據見表1、表2。

表1 基地蔬菜水果中檢出農藥IFS

表2 基地不同種類蔬菜水果中檢出農藥殘留安全狀態

暴露評估結果顯示：在檢出的16種農藥殘留中只有烯酰嗎啉、甲維鹽、噻蟲嗪是安全的，對人體健康沒有影響，風險可以接受；檢出的克百威、毒死蜱、氧化樂果、多菌靈、腐霉利、吡蟲啉、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、甲霜靈、百菌清、苯醚甲環唑、聯苯菊酯、馬拉硫磷等13種農藥殘留都存在不可接受的風險。基地的瓜類、蕓薹屬類、根莖薯芋類、葉菜類、茄果類、豆類蔬菜和食用菌都存在不可接受的農藥殘留風險；只有基地水果安全狀態很好。甲霜靈在茄果類蔬菜上風險可以接受，吡蟲啉在豆類蔬菜上的風險基本能夠接受。

2.2 預警風險評估

根據相關資料[14,17]，取F=1，a=100，b=0.1，S=1，計算風險系數，詳細數據見表3。

表3 基地蔬菜水果中檢出農藥殘留風險系數

預警風險評估結果顯示：基地蔬菜水果中克百威殘留存在中度風險，毒死蜱、氧化樂果、多菌靈、烯酰嗎啉、腐霉利、吡蟲啉、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、甲霜靈、百菌清、苯醚甲環唑、甲維鹽、聯苯菊酯、馬拉硫磷、噻蟲嗪等15種檢出農藥殘留在基地蔬菜水果中存在低度風險隱患。

3 結論與討論

3.1 結論

暴露風險評估結果提示，基地蔬菜水果中烯酰嗎啉、甲維鹽、噻蟲嗪的殘留對人體健康是安全的，其余檢出農藥均應列入風險管理范圍、加強風險監測。

預警風險評估結果提示，檢出并超標農藥除禁限用克百威殘留存在中度風險外，吡蟲啉、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、毒死蜱、氧化樂果均為低度風險；其余檢出未超標農藥都存在低度風險。在風險清單中應將中度風險的農藥和低度風險的禁限用農藥作為重點監控對象。

3.2 討論

3.2.1 樣本的代表性 研究數據來自平涼市1年的基地蔬菜水果樣品的例行監測，雖然監測地點按全市7個縣（市、區）覆蓋分布設立，但是仍不能保證檢測結果能夠完全代表全市基地蔬菜水果中農藥殘留水平，其數據本身分布不均性對整體的代表性不一定發揮積極的作用[19-20]。后續研究應更多考慮試驗數據的代表性。

3.2.2 評估模型的選擇 暴露風險評估模型中Fi、bw、f、Ei、Pi的取值在一定程度上存在高估風險的可能。預警風險評估模型中F、a、b、S的取值也存在高估風險的可能[21]。后續研究應更多考慮取值的合理性。