飲用水中亞硝酸鹽測定能力驗證考核通過分析

李丹梅

（貴港市公共檢驗檢測中心，廣西貴港 537100）

硝酸鹽在無氧環境中受微生物的作用還原為亞硝酸鹽，而亞硝酸鹽是致癌物質，當水體中含有較高的亞硝酸鹽時，會對人體造成危害[1]。隨著人們對飲用水安全性的關注度提高，水質檢測質量越來越重要。能力驗證是利用實驗室間比對確定實驗室的檢測能力，是判斷和監控實驗室能力的有效手段，是確保實驗室管理體系持續改進的有效措施之一[2]。貴港市公共檢驗檢測中心實驗室2020年參加了全區飲用水中亞硝酸鹽測定能力驗證活動，本文對實驗室能力驗證過程中的質量控制與結果進行分析。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

對氨基苯磺酰胺溶液、鹽酸-N-（1-萘）-乙烯二胺溶液，按GB 8538—2016配制；水中亞硝酸鹽氮（N-NO2-）（1 000 mg/L），北京壇墨質檢科技有限公司；飲用水樣品，由2020年度全區能力驗證活動“飲用水中亞硝酸鹽測定”項目下發；亞硝酸鹽（以氮計），編號：GSB 07-3165-2014，標準值0.178 mg/L（擴展不確定度0.009（k=2）），生態環境部標準樣品研究所，定值日期：2019年05月，有效期限：2024年4月。

1.2 儀器與設備

紫外可見分光光度計，北京普析通用儀器設備有限公司；Simplicity Millipore純水機，密理博公司。實驗過程中使用的儀器在校準有效期內，容量瓶、分度吸量管均經過檢定且在有效期內，其余實驗器具均干燥潔凈，符合實驗要求。

2 試驗方法

按照能力驗證計劃，檢測依據的標準方法采用《食品安全國家標準 飲用天然礦泉水檢驗方法》（GB 8538—2016）第41條款，以及能力驗證作業指導書。

2.1 方法原理

采用的紫外分光光度法適用于飲用天然礦泉水中亞硝酸鹽指標的測定，其原理是在pH＜1.7情況下，水中亞硝酸鹽與對氨基苯磺酰胺重氮化，再與鹽酸-N-（1-萘）-乙烯二胺產生偶合反應，生成紫紅色的偶氮染料，比色定量，該方法定量限為3.3 μg/L[3]。

2.2 標準溶液配制

（1）水中亞硝酸鹽氮（N-NO2-）工作液0.10 μg/mL。用分度吸量管準確吸取1 000 mg/L亞硝酸鹽氮溶液10.00 mL于100 mL容量瓶中，加純水定容至刻度，搖勻備用。

（2）標準系列。取50 mL比色管7支，分別加入亞硝酸鹽標準工作液0 mL、1.00 mL、2.50 mL、5.00 mL、7.50 mL、10.00 mL和12.50 mL，相當于組分含量為0 μg、0.10 μg、0.25 μg、0.50 μg、0.75 μg、1.00 μg和1.25 μg，用水稀釋至50 mL。向標準系列中加入1.0 mL對氨基苯磺酰胺溶液，搖勻后放置8 min，加入1.0 mL鹽酸-N-（1-萘）-乙烯二胺溶液，立即混勻。

2.3 能力驗證樣品處理

將水樣pH調至近中性，吸取50.00 mL置于比色管中。向水樣中加入1.0 mL對氨基苯磺酰胺溶液，搖勻后放置8 min，加入1.0 mL鹽酸-N-（1-萘）-乙烯二胺溶液，立即混勻。

2.4 質控樣品

按照標準樣品證書要求，將質控樣品貯存于陰涼柜，使用時準確量取10 mL濃樣至250 mL容量瓶中，用純水稀釋定容至刻度，混勻后立即使用。按照能力驗證樣品處理步驟進行操作。

2.5 樣品測定

于波長540 nm處，用1 cm比色皿，以水做參比，在10 min～2 h內測定吸光度。繪制標準曲線，從曲線上查出水樣中亞硝酸鹽的含量。

2.6 數據處理

依次對標準曲線各個濃度點測定，吸光度分別為0.003、0.009、0.019、0.037、0.056、0.074和0.092。繪制標準系列曲線，線性方程為y=13.899x-0.025 8，R2=0.999 6。

依次測定樣品，根據樣品吸光度在標準曲線中查出組分含量，水中亞硝酸鹽（NO2

-）（mg/L）含量為：

式中：B代表從標準曲線上查得的組分含量，單位為μg；m代表所測水樣體積，單位為mL；f代表代表換算系數。

能力驗證樣品平行樣吸光度分別為0.057、0.057，組分含量分別為0.766、0.766，結果分別為0.050 3、0.050 3（換算系數為質控樣品平行樣吸光度分別為0.068、0.067，組分含量分別為0.919、0.905，結果分別為0.018 4、0.018 1（換算系數為1）。

3 質量控制

3.1 預實驗

吸取5 mL水樣于10 mL比色管中，然后按照2.3能力驗證樣品處理中步驟進行操作。做平行試驗，得到的吸光度分別為0.063和0.062，數值位于標準系列曲線中等位置，表明標準曲線范圍滿足此次實驗。

3.2 人員比對

參加此項目的檢驗人員為兩名，在正式對能力驗證樣品檢測前，檢驗科室安排兩名檢驗人員應用質控樣品按照GB 8538—2016檢驗標準進行人員比對試驗，比對結果為0.017 3 mg/L和0.017 8 mg/L，滿足標準精密度要求（在重復性條件下，獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算數平均值的10%）。

3.3 質控樣品

質控樣品按照能力驗證樣品處理，并同時進行檢測，通過分析檢測結果與質控樣品標準值（0.178 mg/L，擴展不確定度0.009（k=2））對比，對整個實驗過程進行質量監控。

3.4 儀器比對

在對質控樣品進行檢測時，檢驗人員使用了兩臺紫外分光光度計同時進行檢測并進行數據比對，比對結果為0.018 1 mg/L和0.017 2 mg/L，滿足標準精密度要求（在重復性條件下，獲得的2次獨立測定結果的絕對差值不得超過算數平均值的10%）。

4 結果與討論

4.1 能力驗證結果

實驗室2020年參加全區檢驗檢測機構能力驗證活動飲用水中亞硝酸鹽測定項目，反饋結果為滿意，所報送的檢測數據為0.050 mg/L，能力驗證中位值0.050 mg/L，Z值0.00，評價結果滿意。

4.2 要點分析

①實驗室應購買、使用有證的標準物質，標準物質的溯源性可提高定量結果的準確性和可靠性。實驗過程中使用的分度吸量管、容量瓶等器具應經過檢定，提前清洗晾干，保持潔凈，并注意避免實驗過程中的污染。②實驗室在收到能力驗證樣品后，應立即核對樣品編號、狀態等信息，核對后，應按照能力驗證作業指導書的要求將樣品保存于陰涼柜中。③實驗過程中用到的試劑應在預實驗階段進行質量驗證，確保顯色正常；儀器設備應確認在校準有效期內，并定期進行保養維護，參數設置為最佳狀態，比色皿應清潔無劃痕。④檢驗人員應具有一定的檢驗經歷，并熟悉檢測方法的原理及操作步驟。⑤得到實驗數據后，應先分析數據的合理性，并與以往的實驗數據進行比對，如果存在明顯差別，應馬上分析原因。⑥在數據處理的過程中應注意換算，最終計算結果時以亞硝酸根計，標準物質以氮計，在結果計算公式中必須加入換算系數，確保結果準確。⑦在實驗過程中，實驗室應使用質量控制手段，進行人員比對、儀器比對、質控樣品測定等，都能提高結果的準確性。

5 結論

能力驗證及相關的質量控制是衡量實驗室檢測能力的關鍵指標。能力驗證活動對進一步加強實驗室質量管理，提高實驗室競爭力具有重要意義[4]。即使收到滿意的結果，也應針對組織方的結果報告對試驗過程進行細致入微的總結和思考，查看組織方給出的容易引起結果偏離的要點和風險點[5]。本文從標準樣品、儀器設備、人員、數據處理等檢測過程進行詳細梳理，分析質量控制關鍵點，從而保證了結果的準確性。能力驗證取得滿意結果，不僅提高了實驗室檢測技術，還在另一個方面驗證了實驗室質量管理水平，為實驗室能力建設和發展提供了堅實的基礎。