自動電位滴定法測定助焊劑中氯溴碘離子含量

韓紅蘭，朵云琨，黃慧蘭，李 麗，段澤平

（云南錫業(yè)錫材有限公司，云南 昆明 650501）

助焊劑中氯、溴、碘離子含量高低在電路板等元器件焊接的過程中起關(guān)鍵作用。因此研究一種準(zhǔn)確測定助焊劑中氯、溴、碘離子含量的方法非常重要。目前測定助焊劑中氯、溴、碘離子含量的方法通常有氯離子選擇電極法、電位滴定法、容量分析法、離子色譜法［1～3］。離子選擇電極法需要加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑，操作繁瑣，準(zhǔn)確度及重復(fù)性較差；離子色譜法分析時間長；容量分析法需用到乙醚和苯等有毒試劑，對環(huán)境和操作人員及健康不利，不符合綠色分析的要求。

自動電位滴定法很好地避免了有毒試劑的使用，并且操作簡便、精密度較高、準(zhǔn)確度高等優(yōu)點。

1 試驗部分

1.1 儀器和試劑

儀器：瑞士萬通916型自動電位滴定儀；銀電極。

分析天平：準(zhǔn)確度為0.001 g。

試劑：異丙醇、無水乙醇、己二酸、丁二酸、二乙醇胺、乙醇胺。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

1.氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶（0.01 mol／L）：稱取0.292 2 g基準(zhǔn)氯化鈉于50 mL燒杯中，加入去離子水溶解，移入容量瓶中用水稀釋至500 mL。

2.溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01 mol／L）：稱取0.595 g基準(zhǔn)溴化鉀于50 mL燒杯中，加入去離子水溶解，移入棕色容量瓶中用水稀釋至500 mL。

3.碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01 mol／L）：稱取0.83 g基準(zhǔn)碘化鉀于50 mL燒杯中，加入去離子水溶解，移入棕色容量瓶中用水稀釋至500 mL。

4.硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01 mol／L）：稱取1.698 7 g硝酸銀（分析純）于50 mL燒杯中，加入去離子水溶解，移入棕色容量瓶中用水稀釋至1 000 mL。

5.硝酸銀溶液的標(biāo)定：移取6份5.00 mL氯化鈉、溴化鉀、碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于50 mL燒杯中，加入20～30 mL異丙醇或無水乙醇，用0.01 mol／L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，平行測定6次，取其平均值，同時做空白試驗消除系統(tǒng)誤差。6次測定結(jié)果極差不超過0.10 mL，否則重新標(biāo)定。

1.3 試驗方法

稱取一定量的助焊劑于50 mL燒杯中，并隨同做空白試驗，加入20～30 mL異丙醇或無水乙醇，在低溫下使樣品完全溶解，冷卻后，連接自動電位滴定儀，用0.01 mol／L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點。記錄滴定體積。

按下列公式計算分析結(jié)果：

式中：C為硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度／mol·L－1；V為突躍點消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積／mL；V0為空白所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積／mL；m為所取試樣質(zhì)量／g；35.45為氯離子的摩爾質(zhì)量／g·mol－1；79.9為溴離子的摩爾質(zhì)量／g·mol－1；126.9為碘離子的摩爾質(zhì)量／g·mol－1。

2 討論與結(jié)果

2.1 自動電位滴定曲線描述

助焊劑中氯、溴、碘離子含量自動電位滴定曲線圖，即隨著滴定反應(yīng)的進(jìn)行，電極電位對標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液加入體積的曲線圖。隨著硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的加入，氯、溴、碘離子與銀離子反應(yīng)生成氯化銀、溴化銀、碘化銀沉淀，氯、溴、碘離子的濃度不斷發(fā)生變化，因而指示電極的電位隨之逐漸變大。在滴定終點附近，被測離子濃度發(fā)生突變，引起電極電位的突躍，因此，根據(jù)電極電位的突躍可確定滴定終點。記錄該點滴定體積，代入公式計算含量。

2.2 綜合干擾試驗

稱取500 mg左右編號為25＃的松香，置于50 mL燒杯中，分別加入50 mg左右己二酸、丁二酸、二乙醇胺、乙醇胺，測定時加入5滴硝酸，隨同試樣做空白試驗，測定結(jié)果見表1。

表1 干擾試驗統(tǒng)計表

從表1數(shù)據(jù)可知，干擾加標(biāo)回收率在99.58%～100.62%，證明分別加入50 mg左右的有機(jī)酸和有機(jī)胺對本方法測定氯、溴、碘離子的結(jié)果無影響。

稱取500 mg左右編號為25＃松香，置于50 mL燒杯中，分別加入100 mg左右己二酸、丁二酸、二乙醇胺、乙醇胺，測定時加入5滴硝酸，隨同試樣做空白試驗，測定結(jié)果見表2。

表2 干擾試驗統(tǒng)計表

從表2數(shù)據(jù)可知，干擾加標(biāo)回收率在95.77%～96.25%，證明分別加入100 mg左右的有機(jī)酸和有機(jī)胺對本方法測定氯、溴、碘離子的結(jié)果無影響。

2.3 加標(biāo)回收試驗

加標(biāo)回收試驗見表3、表4和表5。

表3 含氯樣品加標(biāo)試驗統(tǒng)計表

表4 含溴樣品加標(biāo)試驗統(tǒng)計表

表5 含碘樣品加標(biāo)試驗統(tǒng)計表

從表3數(shù)據(jù)可知，樣品加標(biāo)回收率在99.95%～101.49%，證明此方法測氯離子可行、可靠。

從表4數(shù)據(jù)可知，樣品加標(biāo)回收率在99.21%～100.81%，證明此方法檢測溴離子可行、可靠。

從表5數(shù)據(jù)可知，樣品加標(biāo)回收率在97.88%～99.76%，證明此方法測碘離子可行、可靠。

2.4 精密度試驗

采用自動電位滴定法重復(fù)測定含氯、溴、碘離子樣品含量，分別編號為：1＃、2＃、3＃。同時自動電位滴定法測定氯、溴、碘離子樣品結(jié)果的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差S和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD，結(jié)果見表6。

表6 樣品分析結(jié)果 %

從表6可知，自動電位滴定法測定助焊劑中氯、溴、碘離子含量的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD小于3%，說明該方法的重復(fù)性很好。

3 結(jié)束語

試驗研究了自動電位滴定助焊劑中氯、溴、碘離子含量的方法，結(jié)果表明，該方法測得結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差較小，加標(biāo)回收率在97.88%～101.51%。該方法操作簡便，精密度較高，分析時間較快，準(zhǔn)確度高，檢測過程中減少了試劑種類，降低了試驗人員接觸有毒試劑的概率。該方法有效解決了分析樣品時間長，耗費試劑多的問題，有效地降低了分析成本。