楊少才,鐘銳,姚振剛
(1.中電投東北能源科技有限公司,遼寧 沈陽 110179;2.朝陽燕山湖發電有限公司,遼寧 朝陽 122000)
早期的工業循環冷卻水處理一般是通過加酸調節水的pH值為6.0~6.5來控制水的結垢,再通過投加緩蝕劑來控制腐蝕。為了節約用水,循環冷卻水向高濃縮倍率技術發展,由單純的加酸低pH運行控制,發展到了加阻垢緩蝕劑聯合高pH等堿性處理方式,但這種方式更易使冷卻系統產生結垢,因此必須依賴于高效阻垢緩蝕劑的開發和應用[1]。
隨著社會的發展,對于工業水循環中的水處理技術要求越來越高,并且對于阻垢劑的選擇也提高了要求。阻垢劑是可以將循環水中致垢離子濃度維持在較高濃度,抑制水垢的生成,從而提高濃縮倍數[2]。作為一種重要的循環水水質穩定藥劑,阻垢劑廣泛應用于工業循環水處理系統。文章針對阻垢劑的作用機理以及應用進行闡述,并對其現場應用進行探討[3]。北方電廠普遍使用的循環水緩蝕阻垢劑效果較差,循環水的濃縮倍率一直處在較低的水平,平均在3左右。循環水水量占電廠總水量的80%,濃縮倍率低,水的浪費很大,嚴重影響電廠的節水要求及零排放的實現。
本文通過對幾種藥品的分析及阻垢效果對比,引入不同的功能基團,開發和研制高效及成本低廉的多功能復合水處理劑。1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)和氨基三亞甲基膦酸(ATMP)等有機磷化合物具有阻垢和耐腐蝕的雙重作用,通過羧酸聚合物與丙烯酸(AA)、馬來酸(MA))共聚合成了一種聚合阻垢緩蝕劑XY-2,使用碳酸鈣沉積法對阻垢緩蝕劑進行分析,其對碳酸鈣阻垢性能最高可達96.77%,對TP316L不銹鋼有很好的緩蝕阻垢效果。本文取電廠在用循環水,采用新研發的緩蝕阻垢劑,通過動態、靜態模擬分析了藥劑的工業可行性,保持循環水濃縮倍率在5以上,不僅保證了循環水系統安全的運行,還達到了循環水節水的目標[4]。
阻垢劑性能測定采用的試驗方法為GB/T 16632—2008《水處理劑阻垢性能的測定碳酸鈣沉積法》,按如式(1)計算阻垢劑阻垢性能η(%):

通過3種緩蝕阻垢劑對比,XY-208型緩蝕阻垢劑比原有緩蝕阻垢劑阻垢率提高了20%左右,大大提高了對凝汽器的防護作用,阻垢率試驗數據如表1所示。

表1 三種阻垢劑阻垢性能結果
本次循環水阻垢劑性能鑒定試驗用水水質飽和指數如下[5]:
L.S.I.=pH-pHs>0 結垢
L.S.I.=pH-pHs=0 不腐蝕不結垢
L.S.I.=pH-pHs<0 腐蝕
pHs=(9.70+A+B)-(C+D)
水樣飽和指數

式中:A為總溶解固體系數;B為溫度系數;C為鈣硬度系數;D-M為堿度系數。
經計算:L.S.I.=pH-pHs=7.80-(9.70+0.12+1.98)+(2.06+2.26)=0.32>0,屬于結垢水質。
設備及儀器:RCC-II型旋轉掛片腐蝕試驗儀;溫度45±1 ℃;2 L玻璃燒杯若干;藥劑:XY-2加藥劑量10 mg/L(商品濃度,以補充水計),初始加入量為50×10-6;試驗方法采用電力系統貫用的靜態極限碳酸鹽硬度法。試驗中以ΔB≤0.20(參考ΔA≤0.20,ΔH≤0.20)為水質穩定性判斷指標。
加藥濃度0 mg/L(空白)和10 mg/L阻垢效果圖如圖1和圖2所示。

圖1 0 mg/L阻垢性能試驗圖

圖2 10 mg/L阻垢性能試驗圖
由兩條試驗曲線對比可看出投加水處理劑后阻垢效果明顯。投加藥劑前,穩定的最高濃縮倍率(通常以氯離子計,下同)KCl=3.91,KJD=3.70,KCa=3.72,KYD=3.73;投加藥劑后,穩定的最高濃縮倍率提高至KCl=5.25,KJD=5.05,KCa=5.04,KYD=5.05;可滿足電廠對控制濃縮倍率5的要求[6]。
試驗裝置:WKMZ-II型智能動態模擬裝置;溫度:45±1 ℃;流速:1.2~1.4 m/s ;流量:636 L/h;試驗用藥:XY-2,10 mg/L (商品濃度,補充水計);初次投加量為50×10-6。腐蝕試驗片:TP316L不銹鋼管2個、TP316L標準試片各4個;試驗用水:取自電廠提供的循環水補水,控制循環水pH值在8~9之間,以5%稀硫酸調節。
實驗分組:A組不加阻垢劑的空白試驗,B組加XY-208阻垢劑的試驗,加藥量10 mg/L(商品濃度,以補充水計),兩組試驗均采用緩蝕阻垢加酸聯合處理,以ΔB作為水質控制指標。
A組不加阻垢劑的空白試驗,試驗結果如圖3所示。

圖3 A組動態模擬空白試驗曲線
由試驗曲線5可看出,循環水空白實驗KCl=3.87,KCa=3.67,KYD=3.68 時,ΔB=0.20,ΔH=0.19,極限碳酸鹽硬度為 4.27 mmol,當濃縮倍率超過3.87以上時,就有結垢的趨勢。
B組采用阻垢劑加藥劑量為10 mg/L(商品濃度,以補充水計)。試驗結果如圖4所示。

圖4 B組動態模擬試驗曲線
由試驗曲線6可看出,藥劑穩定處理循環水KCl=5.52,KCa=5.32,KYD=5.33 時,ΔB=0.20,ΔH=0.19,極限碳酸鹽硬度為 6.17 mmoL;KCl=5.65,KCa=5.44,KYD=5.45 時,ΔB=0.21,ΔH=0.20,極限碳酸鹽硬度為6.31 mmoL。
從試驗開始時,于A組和B組動態模擬試驗裝置的腐蝕掛片試驗管內分別懸掛TP316L不銹鋼試片各2枚。試驗結束時取出試片,按有關要求處理,稱重并計算腐蝕速率[7],腐蝕速率為0.002 mm/a,遠小于標準腐蝕速率。
(1)采用多種共聚物聚合法,成功制備出了XY-208緩蝕阻垢劑,并將其應用于工業循環水的阻垢。
(2) XY-208緩蝕阻垢劑對CaCO3均具有良好的阻垢效果,在阻垢劑用量為20 mg/L時,其阻碳酸鈣垢的阻垢效率達到93.74%;其投加量為40 mg/L時,碳酸鈣垢的阻垢效率達到96.77%。
(3)通過靜態試驗、動態模擬試驗、腐蝕試驗開展效果驗證,XY-208緩蝕阻垢效果優良,能廣泛適用于工業循環水的冷卻系統中。
(4)阻垢劑可以滿足工業企業循環水處理水質的實際情況,具有良好的阻垢性能,符合環保型水處理劑的要求。建議循環冷卻水的運行狀態控制在5倍濃縮倍率以上,以達到節水及循環水穩定運行效果[8]。