2020年在售二氧化氯泡騰片理化特性的隨機抽檢分析

鄭杰民

摘 要：二氧化氯是一種安全低毒的水產消毒劑，其有效含量的高低直接決定著其對病原微生物的抑殺效果。為了明確全國各地在售二氧化商品的質量現狀，為養殖戶使用優質二氧化氯泡騰片產品提供選購參考指標，該文圍繞泡騰片單片片重、溶解時間、殘渣析出、有效含量和標實有效含量差值等5個指標，對2020年收集自全國各地在售的50種一元二氧化氯泡騰片商品進行了分析。結果表明，50個受試二氧化氯泡騰片單片重在2.6～0.94g，98%商品單片溶解時間在1.5～4min，溶解過程無任何肉眼可見殘渣析出的商品占總收集數量的70%，實際檢測有效含量達不到商品標簽有效含量值的商品數占總收集數量的92%。

關鍵飼：二氧化氯泡騰片;片重;溶解特性;有效含量;C/P比

中圖分類號 TQ016.1 文獻標識碼 A文章編號 1007-7731（2021）16-0102-04

Random Sampling Analysis on Physical and Chemical Properties of Chlorine Dioxide Effervescent Tablets on Sale in 2020

ZHENG Jiemin

（Xiamen Ocean Vocational and Technical College， Xiamen 361008， China）

Abstract： Chlorine dioxide is a kind of safe and low toxic aquatic disinfectant， and its effective content directly determines its inhibitory effect on pathogenic microorganisms. In order to clarify the quality and process status of chlorine dioxide products on sale all over the country， this paper analyzed 50 products of chlorine dioxide effervescent tablets on sale all over the country in 2020， focusing on five indicators： single piece weight of effervescent tablets， dissolution time， residue precipitation， effective content and standard effective content difference. The results showed that the weight of chlorine dioxide effervescent tablets was between 2.6g and 0.94g， 98% of which had a single dissolution time of 1.5-4min， 70% of which had no visible residue during dissolution， and 92% of which could not reach the effective content of the label.

Key words： Chlorine dioxide effervescent tablets; Tablet weight; Dissolution characteristics; Effective content; C/P ratio

二氧化氯是一種安全高效的氧化型消毒劑，其氧化能力是氯氣的2.5倍[1]，消毒用途非常廣泛，具有低毒、無致癌、無致畸等優點[2]，被世界衛生組織定為A1級消毒劑。作為水產養殖常用的消毒劑，二氧化氯消毒能大幅度地減少養殖水體中致病微生物的數量，而不損害浮游生物，對水體具有消毒、增氧作用[3]，對魚害粘球菌、腸型點狀產氣單胞菌、熒光極毛桿菌、鰻弧菌、點狀產氣單胞菌等多種水產動物常見病原具有良好的抑殺作用，對中華鱉、銀鯽、建鯉、白鰱、草魚、大口鯰等養殖品種也具有較好的安全性[4-5]。

與一元或二元二氧化氯粉劑相比，一元二氧化氯泡騰片具有直接拋灑使用和無須化水活化的便利性優點，可以避免有效成分逸散損耗，在水產養殖領域得到了快速應用普及，常用于養殖水體、工具、養殖動物的苗種、餌料、食場以及水生動物的各種傳染性疾病的防治[5]。有報道指出，不同廠家生產的二氧化氯對同一株嗜水氣單胞菌的殺菌濃度存在較大差異[6]，若可排除試驗誤差對數據真實性的干擾因素，造成上述差異的主要原因與二氧化氯有效含量高低直接相關。然而，因生產配方等不同，不同廠家生產的一元二氧化氯泡騰片的有效含量與溶解特性等指標也會有所不同。為了進一步調查我國在售一元二氧化氯泡騰片商品的產品質量現狀，本研究于2019年隨機抽檢50種一元二氧化氯泡騰片商品品牌，對各個二氧化氯品牌產品特性指標進行分析，并比較各自產品特性，旨在闡明我國二氧化氯商品的質量現狀，從而推動二氧化氯商品進一步提質升級，為我國水產養殖行業發展提供更優質的消毒產品方案。

1 材料與方法

1.1 試驗儀器 國產電子分析天平（雙杰，JJ124BC），紫外可見光分光光度計（上海美譜達，UV-3000PC），三角錐瓶若干。

1.2 試驗材料 本試驗所用到的50種二氧化氯商品，均為2019年從全國多地隨機收集的在售的一元二氧化氯泡騰片劑，商品所涉及的廠家均做匿名處理，產品編號依次為1～50。用于本試驗的上述受試二氧化氯商品均在有效保質期內。滅菌蒸餾水適量。

1.3 單片重量分析 從受試二氧化氯商品中，依次隨機從各個包裝袋中隨機挑取5顆二氧化氯片，28℃環境溫度條件下，利用國產電子分析天平進行稱重。

1.4 溶解時間分析 從受試二氧化氯商品中，依次隨機從各個包裝袋中隨機挑取5片，依次放入預裝有100mL滅菌蒸餾水的三角錐瓶中，28℃環境溫度條件下，觀察并記錄各瓶中二氧化氯片完全溶解所需的時間。

1.5 殘渣析出 從受試二氧化氯商品中，依次隨機從各包裝袋內隨機挑取5片，依次放入預裝有100mL滅菌蒸餾水的三角錐瓶中，28℃環境溫度條件下，觀察各瓶中二氧化氯片的溶解全程是否有不溶物產生。

1.6 有效含量檢測 從受試二氧化氯商品中，依次隨機從各包裝袋內隨機挑取5片，在28℃環境溫度下，分別迅速研磨成粉狀，利用國產電子分析天平準確稱取1～2g經上述處理的粉劑，溶解于適量的滅菌蒸餾水配制成原液、2倍稀釋液、4倍稀釋液，利用紫外可見光分光光度法對受試二氧化氯商品溶液進行檢測，檢測方法參考《GB 26366—2010二氧化氯消毒劑衛生標準》[7]。

2 結果與分析

2.1 市售二氧化氯商品情況 2020年3—12月，分別從廣東、湖南、湖北、江蘇、福建等地區收集到市場主要在售的二氧化氯商品，均為一元二氧化氯泡騰片。所收集的50個二氧化氯商品中，標簽有效成分含量均為8%或以上，其中約20%二氧化氯商品標簽有效成分含量高達12%以上，其余約80%二氧化氯商品標簽含量為8%。商品包裝以3層包裝為主，外部采用桶裝，桶內分小包包裝，其中小包包裝內有配內袋，占總收集商品樣品數的90%;單桶總重量一般為8～10kg，桶內小袋包裝規格分別以每包400～1000g為多見。

2.2 二氧化氯商品單片重量 由圖1可知，受試二氧化氯商品單片重量存在較大差異，其中單片最重的2.6g，單片最輕的為0.94g。單片重量小于1g的商品共3個，占全部受試商品比例的6%;單片重量大于或等于1g且小于1.5g的商品共有23個，占全部受試商品比例的46%;單片大于或等于1.5g且小于2.0g的商品共有20個，占全部受試商品比例的40%;單片重量大于2g的商品共有3個，占全部受試商品比例的6%。

2.3 二氧化氯商品溶解性 由圖2可知，在相同的試驗條件下，受試二氧化氯商品溶解性存在較大差異，主要有速溶（90s內完全溶解）、緩溶（2～4min內完全溶解）和慢溶（4min以上溶解或未完全溶解）3種。從單片商品溶解時間上看，能夠在90s內完全溶解的商品數量為6個，占全部受試商品比例的12%;能夠在120～240s內完全溶解的產品數量達38個，約占全部受試商品比例的76%;6個商品隨機單片商品最長的溶解時間在6～80min，占全部受試商品比例的12%。

2.4 二氧化氯商品溶解殘渣 由圖3可知，在相同的試驗條件下，受試二氧化氯商品遇水溶解過程中，35個商品溶解后的溶液澄清、透亮及無異物析出，占全部受試商品比例的70%;14個商品均出現不同程度的析出物、漂浮物、顆粒沉淀物以及黏稠沉淀物等，占全部受試商品比例的28%;個別商品也有少量殘渣析出，但由于析出物比較細微，通過肉眼近距離可觀到析出物的形態。

2.5 二氧化氯商品有效成分含量 由圖4可知，在稱取等重量份商品進行含量檢測的相同試驗條件下，受試50個二氧化氯商品，二氧化氯商品的實際檢測有效含量達不到商品包裝袋標簽有效含量的現象比較突出，實際檢測有效含量達不到商品標簽有效含量值的商品數占總收集數量的92%，實際檢測有效含量符合商品標簽有效含量值的商品數占總收集數量的8%，實測含量大于或等于8%的產品數占總抽檢數的8%。其中，實測含量6%～8%的產品數占總抽檢數的10%;實測含量4%～6%的產品數占總抽檢數的26%，實測含量2%～4%的產品數占總抽檢數的36%;實測含量0～2%的產品數占總抽檢數的20%。

商品實測含量與單位重量售價比（以下簡稱C/P比）這個指標，可以清晰地顯示單位金額可以購買到的商品實際成分量，可以用來反映所購買商品的性價比。由圖5可知，大多數受試的二氧化氯泡騰片商品的實測有效含量低于或遠低于對應商品標簽有效含量保證值。

3 討論

3.1 二氧化氯商品對水產健康養殖的作用 二氧化氯作為一種強氧化型消毒劑，極強的氧化性賦予了其強大的殺菌能力。殺菌機理為通過吸附和穿過微生物的衣殼蛋白，氧化微生物體內的RNA，并破壞合成RNA的能力，最終使微生物失活，達到消毒的目的[8]。二氧化氯對細菌的屏障功能有明顯的破壞力[9]，也能有效地殺滅水中的病毒、真菌、細菌芽孢及噬菌體等[10]。因此，作為第4代消毒劑，二氧化氯在水產養殖領域的疾病防控輔助治療上的應用也日益廣泛，可用于日常養殖管理中預防性消毒或輔助治療性消毒，從而達到降低養殖動物病害造成的經濟損失的作用。據報道，二氧化氯不僅能大幅度減少水中致病微生物的數量，而且不損害浮游生物，對水體起到消毒、增氧作用，對魚類的出血性敗血病、爛鰓、赤皮、腸炎、水霉病和對蝦的弧菌病、病毒等均有顯著療效[11]。然而，從更嚴格的濃度梯度抑菌效果測試中，卻發現二氧化氯對同一種屬的病原菌的不同分離株的半數抑菌濃度也存在較大差異，即在相同測試條件下，其對部分嗜水氣單胞菌分離株的MIC為12mg/L，而對其他不同分離來源的嗜水氣單胞菌株的MIC則高達384mg/L[12]。說明同種屬且不同來源的分離株確實存在對二氧化氯消毒敏感程度不同的差異，這與生產實踐中，同為嗜水氣單胞菌感染引起的出血病塘口，相同的二氧化氯商品使用劑量下，有些發病塘口的止損效果明顯，有些發病塘口的止損效果卻不達預期。另一方面，作為一種強氧化劑，二氧化氯可以與多種有機物和無機物發生反應，可氧化鐵、錳、鎳、硫化物、氰化物和含氮化物等多種有機物和無機物[13-14]，其應用于水產養殖疾病防治時，在抑殺養殖水體病原微生物的過程中，消毒的持續效果也會受水體金屬、有機物等等物質的影響。二氧化氯商品即使具有良好的消毒效果優勢，其卻以適宜的量效關系為前提，因此，為確保使用劑量達到消毒作用，可以根據本文提供的二氧化氯單胞重量與單片重測算方法，推算轉換為單位養殖水面的二氧化氯顆粒覆蓋數量;也可根據本文提供的二氧化氯泡騰片水溶液顏色深淺，比較判斷二氧化氯顆粒含量高低和單位養殖水面的使用成本性價比，選擇出具有消毒效果保障且具有使用性價比優勢的二氧化氯泡騰片產品，提高二氧化氯泡騰片產品在水產養殖日常預防式消毒中疾病發生期的輔助治療式消毒應用效果，降低養殖期間的病害發生風險。

3.2 二氧化氯商品的質量差異 根據制備方法和制劑原理的不同，反應型固體二氧化氯是指將不同的固體反應劑按照特定比例混合，使它們發生化學反應，制得二氧化氯氣體。二氧化氯泡騰片屬于反應型固體二氧化氯，其遇水溶解后出現不完全溶解或不溶的眼肉可見的殘渣，可能與商品配方中的輔料特性密切相關，與生產工藝相關性不大，對于真實含量符合商品標簽值的二氧化氯商品，遇水后出現的殘渣并不會對釋放于水體環境中二氧化氯消毒效果產生不良影響。本試驗收集的50個二氧化氯泡騰片商品均屬于反應型固體二氧化氯，只要使用時加入適量的水或者置于濕度較大的空間內，即可完成活化，釋放出一定濃度的二氧化氯氣體。然而，二氧化氯泡騰片釋放的有效含量與其片重大小呈一定的相關性，但并非呈絕對相關性。一般來講，相同有效含量條件下，單片越重，二氧化氯商品遇水后釋放的二氧化氯產量就越高。然而，單包二氧化氯商品的重量是固定的，單片越重，單包二氧化氯商品的顆?？倲祵⒃缴?，以直接拋灑方式使用時其在池塘單位分布的觸點面積也將越少，這也將說明其對應的有效消毒觸點面積將越少。可見，在選購二氧化氯商品時，對于含量符合標簽要求的，選擇片重越少的商品，其以拋灑的方式使用后分布于池塘底部的有效消毒面積將越大，越有利于提高商品的消毒效果。

從本試驗的檢測結果來看，相較于實測有效含量為8%的商品，部分實測有效含量低于4%的商品，其片重即使同比超過20%，其單片釋放的二氧化氯產量仍然是低于8%含量的，可見以二氧化氯商品的標簽含量為依據，不能確保商品的實際有效成分檢測值符合成分保證值要求時，僅根據片重或包重大小來比較二氧化氯商品質量的優劣的方法，是存在明顯缺陷的。引入C/P比來分析，C/P比越高，產品性價比越高，反之，產品性價比則越低。以收集的受試某品牌二氧化氯商品為例，標簽有效含量8%，實測有效含量略大于8%，其商品C/P比為3.14g/元（考慮到商業信息保護，此商品售價信息略去）;而其他實測有效含量為6%～8%受試二氧化氯商品，商品平均C/P比為2.21。由此可見，以二氧化氯泡騰片有效含量實測值與標簽含量的比較，可以清晰評估該商品的質量優劣，若結合單片片重、包重量、實測有效含量和單位重量的售價來綜合比較，便可以更清晰的評估該商品的性價比。

不同的質量對二氧化氯的實際使用效果具有決定性作用，本文使用對二氧化氯泡騰片產品的片重和含量檢測方法，可以為二氧化氯產品管理的職能部門和部分有檢測能力的養殖大場提供快速檢測方法參考，其結果作可為對優質二氧化氯泡騰產品選購的有力關鍵參考。

3.3 二氧化氯的含量檢測方法 二氧化氯是一種不穩定的化合物，在熱水中可分解成HClO2、Cl2和O2，不含HOCl或HOCl-形式的有效氯（即不經過次氯酸的中間產物），含量測定主要采用碘量法和紫外可見分光光度法[7，15-16]。本研究應用紫外可見分光光度法對受試二氧化氯泡騰片商品進行含量測定，將受試商品溶液理論濃度預配為10～250mg/L，吸收波長為430nm，利用二氧化氯水溶液在此波長的吸光度與二氧化氯含量成正比，而氯氣、Cl02-、ClO3-、ClO-在此波長無吸收，以可作為定量依據，符合《GB 26366—2010二氧化氯消毒劑衛生標準》關于二氧化氯有效含量檢測的要求。本試驗結果顯示，受試50個二氧化氯泡騰片商品，實際檢測有效含量達不到商品成分保證值的現象比較突出，其占總受試商品數量的92%。由此可見，除了查看標簽成分保證值、公司品牌以外，還要結合有效含量檢測，例如二氧化氯溶液顏色深淺或選擇二氧化氯簡易檢測儀，才能選購到優質或高性價比的二氧化氯商品。

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（責編：張宏民）