◎ 于蘭莉,陳彥會,藍海波,汪紅梅
(杭州海潤泰合檢測技術有限公司,浙江 杭州 310004)
枸杞是茄科枸杞屬植物,具有養肝,滋腎,潤肺之功效[1],是一種經濟價值及營養價值較高的野生植物。紅枸杞,又稱枸杞子、紅耳墜,是茄科小灌木枸杞的成熟子實[2]。枸杞子藥食同源的歷史悠久,是馳名中外的名貴藥材[3]。黑果枸杞為多年生灌木,分布于新疆、西藏、青海、甘肅、寧夏、內蒙古及陜西北部,在中亞、高加索和歐洲亦有分布[4]。黑果枸杞皮熟后為紫黑色,果實中含有豐富的紫紅色素,極易溶于水,屬天然的水溶性花色黃酮類[5]。黑果枸杞可用于治療心熱病、心臟病、降低膽固醇、興奮大腦神經、增強免疫功能、防治癌癥[6]、抗衰老、美容養顏、月經不調及停經等,且藥效顯著[7],另外還有強壯補腎和降血壓的用途[8]。鐵能促進新陳代謝,對生長發育和智力的發展尤為重要。鋅能促進機體蛋白質的合成和身體的生長發育,有助于傷口愈合、細胞的分裂和調節血小板功能。枸杞中鐵和鋅的含量較高[9],明確其含量對日常食用枸杞至關重要,本文主要通過微波消解-電感耦合等離子體質譜儀法同時測定黑果枸杞和紅枸杞中的鐵和鋅含量,并進行研究比較[10-14]。
寧夏黑果枸杞和紅枸杞。鉀鈣鈉鎂鐵錳銅鋅混合標準溶液(1 000 mg·L-1,國家有色金屬及電子材料分析測試中心),CNW硝酸(GR)、Agilent內標溶液(100 mg·L-1)和Agilent調諧液。
DV215CD電子天平(奧豪斯儀器上海有限公司)、G-400智能溫控器(上海屹堯儀器科技發展有限公司)、金牛4010微波消解儀(上海屹堯儀器科技發展有限公司)、Agilent 7800電感耦合等離子體質譜儀(安捷倫科技有限公司)及DGX-9143B-2電熱恒溫干箱(上海福瑪實驗設備有限公司)。
內標使用液(1 mg·L-1):準確吸取1.00 mL Agilent內標溶液于100 mL容量瓶中,加入2 mL硝酸溶液,用一級水定容100 mL。
標準中間溶液(100 mg·L-1):準確吸取10.0 mL鉀鈣鈉鎂鐵錳銅鋅混合標準溶液于100 mL容量瓶中,加入2 mL硝酸溶液,用一級水定容100 mL。
標準使用液:從標準中間溶液分別吸取0 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、8.00 mL和10.00 mL于100 mL容量瓶中,加入2 mL硝酸,定容100 mL。
1.3.1 前處理
(1)干燥。取約20 g的紅黑枸杞于干凈的稱量皿中于85 ℃的電熱恒溫干燥箱干燥4 h,冷卻,備用。
(2)稱樣。取14根微波消解管,2根為空白管,稱取0.4 g左右烘干后的紅枸杞于6根微波消解管中,另稱取0.4 g左右烘干后的黑果枸杞于剩下6根微波消解管中。加入7 mL硝酸放入110 ℃智能溫控器,預消解30 min,取下,冷卻。
(3)微波消解。將微波消解管蓋塞,套上隔熱套,放入微波消解儀進行微波消解,微波消解程序見表1。

表1 蒲公英提取物菊苣酸含量測定結果表

表1 微波消解程序表
(4)趕酸。將微波消解管從微波消解儀上取下,擰開蓋子,放入110 ℃的智能溫控器上30 min,取出,冷卻。
(5)定容。用一級水將試樣消解液定容于25 mL比色管中,搖勻。
1.3.2 上機
打開ICP-MS的水機、氣、通風,在塑料試管中倒入Agilent調諧液,將自動進樣器和內標管放入一級水中,點擊控制軟件的點火圖標,儀器進入預熱和自動調諧程序。調諧完成后,將內標管插入內標使用液中,建立鐵鋅序列。鐵的標準曲線為Y=31.076 9X+0.173 5,R為0.999 9,鋅的標準曲線為Y=9.793 5X+0.012 1,R為0.999 9,其中Y為比率,X為濃度,線性擬合均大于0.999。
對紅枸杞和黑果枸杞各做6組平行,通過式(1)計算出枸杞中鐵的結果,紅枸杞中鐵的含量為42.3 mg·kg-1,黑果枸杞中鐵的結果為146.0 mg·kg-1,詳細結果見表2。

表2 枸杞中鐵的含量表

式(1)中:X-枸杞中鐵的含量,單位為mg·kg-1;C-枸杞中鐵的濃度,單位為mg·L-1;V-枸杞的定容體積,單位為mL;m-枸杞的稱樣量,單位為g。
對紅枸杞和黑果枸杞各做6組平行,通過式(2),計算出枸杞中鋅的結果,紅枸杞中鋅的結果為10.3 mg·kg-1,黑果枸杞中鋅的結果為17.3 mg·kg-1,詳細結果見表3。

表3 枸杞中鋅的含量表

式(2)中,X-枸杞中鋅的含量,單位為mg·kg-1;C-枸杞中鋅的濃度,單位為mg·L-1;V-枸杞的定容體積,單位為mL;m-枸杞的稱樣量,單位為g。
2.3.1 鐵的精密度實驗
對紅枸杞中鐵和黑果枸杞中鐵各做6組平行試驗,得出計算其相對標準偏差(RSD),結果為紅枸杞中鐵的RSD為5.16%,黑果枸杞中鐵RSD為2.38%,結果見表4。

表4 鐵的精密度實驗表
2.3.2 鋅的精密度實驗
對紅枸杞中鋅和黑果枸杞中鋅各做6組平行試驗,得出計算RSD,結果為紅枸杞中鋅的RSD為7.08%,黑果枸杞中鐵RSD為7.03%,結果見表5。

表5 鋅的精密度實驗表
通過ICP-MS同時測定紅枸杞和黑果枸杞中鐵和鋅的結果,測出紅枸杞中鐵含量為42.3 mg·kg-1,鋅含量是10.3 mg·kg-1;黑果枸杞中鐵含量是146.0 mg·kg-1,鋅含量是17.3 mg·kg-1。黑果枸杞中鐵和鋅的含量均高于紅枸杞,故黑果枸杞的營養價值更高。