曲靖市2012—2018年飼料中總砷含量測定結果的分析

楊美蘭

（曲靖市獸藥飼料監(jiān)察所，云南 曲靖 655000）

砷是一種劇毒物質，以無機砷毒害作用最大，有機砷毒性最小。有機砷制劑作為動物抗病原微生物和促生長類飼料添加劑，對于提高畜禽飼料利用率、促進動物生長、增強動物的抗病能力、改善畜禽產品的色素沉積有明顯的作用。農業(yè)農村部168號公告《藥物飼料添加劑使用規(guī)范》規(guī)定氨苯胂酸和洛克沙胂這兩種有機砷制劑作為飼料添加劑使用。然而隨著科技的進步，人們發(fā)現作為促生長劑的有機砷飼料添加劑，在豬體內吸收率低，80%～90%以原形通過糞尿快速排出，大量有機砷制劑進入土壤后會經歷更多降解過程，可以從有機砷轉化成無機砷，致使毒性增強，對環(huán)境造成嚴重污染，引起了更多相關人士對砷制劑的關注。2018年7月正式施行的GB 13078—2017《飼料衛(wèi)生標準》規(guī)定飼料產品和飼料原料中不得以任何形式添加有機砷制劑。為規(guī)范飼料生產經營和使用，曲靖市獸藥飼料監(jiān)察所根據云南省飼料質量安全監(jiān)測計劃要求，多年來均開展飼料專項整治行動。筆者多年來一直從事飼料中總砷含量的測定，現將曲靖市2012—2018年飼料中總砷檢測結果進行如下總結及分析。

1 材料與方法

1.1 飼料樣品

2012—2018年曲靖市范圍內9個市（縣）區(qū)共檢測的3 165個批次的飼料樣品。其中，配合飼料1 520批次，濃縮飼料1 575批次，添加劑預混料70批次。

1.2 檢測方法及樣品處理

總砷含量檢測的方法及樣品處理根據GB/T 13079—2006《飼料中總砷的測定》采用氫化物原子熒光光度法——干灰化法進行。

1.3 檢測儀器及試劑

AFS-930型原子熒光光度計、砷空心陰極燈，北京吉天儀器有限公司產品；砷標準溶液，國家有色金屬及電子材料分析測試中心產品；鹽酸、硫酸，成都市科隆化學品有限公司產品；碘化鉀、抗壞血酸、硫脲，天津市化學試劑三廠產品；硼氫化鉀，天津市科密歐化學試劑有限公司產品；氫氧化鉀，西隴科學股份有限公司產品；高純氬氣，云南沾益氧氣體有限公司產品；超純水，重慶恒諾水處理設備有限公司產品。檢測儀器的條件見表1。

表1 各檢測儀器條件

2 檢測結果與分析

2.1 曲靖市2012—2018年飼料中總砷檢測情況

對曲靖市2012—2018年飼料中總砷檢測情況進行統計，結果見表2。

表2 2012—2018年飼料中總砷檢測結果總匯

表2統計了2012—2018年共檢測飼料3 165批次，濃縮飼料1 575批次，配合飼料1 520批次，添加劑預混料70批次，總砷含量不合格102批次，總砷抽檢不合格率為3.22%。2015年抽檢516批次，有33批次總砷超標，抽檢合格率僅為93.6%，為歷年最低。

2.2 砷制劑的標注情況

對樣品標簽中砷制劑的不同標注進行統計，結果見表3。

表3 抽檢飼料樣品標簽中砷制劑的標注情況 批次

表3是2012—2018年來抽檢飼料標簽中標明的砷制劑添加情況，標簽標注不添加砷制劑的共有1 542批次，占所檢總樣品的48.7%；明確標注添加氨苯胂酸的為1 415批次，占所檢總樣品的44.7%；標注添加洛克沙胂的為198批次，占所檢總樣品的6.6%。

2.3 標簽中不同標注的樣品總砷不合格情況

對標簽中不同標注的樣品總砷不合格情況進行統計，結果見表4。

表4 不同標注砷制劑樣品總砷不合格情況統計 批次

總砷不合格樣品中共有92批次飼料標簽標注未添加砷制劑，但卻檢出總砷含量超標，占不合格樣品的90.2%；而標簽明確標注添加過砷制劑的樣品僅有10批次不合格，占不合格樣品的9.8%。

2.4 總砷不合格飼料樣品情況

對總砷不合格飼料樣品進行統計，結果見表5。

表5 總砷不合格飼料樣品統計結果

從表5統計結果可以看出，仔豬配合飼料2012—2018年共檢出57批次總砷不合格樣品，占不合格樣品數的55.9%；有6批次育肥豬配合飼料不合格，占不合格樣品數的5.8%；仔豬濃縮飼料28批次超標，占不合格樣品數的27.5%；豬用濃縮料9批次不合格，占不合格樣品數的8.8%；雞配合料1批次不合格，預混料檢出1批次不合格。

3 討論

3.1 飼料中砷制劑超量添加的現象依然存在，應引起監(jiān)管部門和生產企業(yè)的重視

由于砷對畜禽有促進生長、改善畜禽產品色素沉積等作用，飼料廠家在其產品中超量添加砷制劑的現象較為嚴重[1]，甚至出現超允許量幾十倍添加的情況[2]。農業(yè)農村部168號公告《飼料藥物添加劑使用規(guī)范》規(guī)定，在豬、雞配合飼料中添加氨苯胂酸、洛克沙胂的最高限量分別為100 mg·kg-1和50 mg·kg-1，仔豬濃縮飼料砷的最高添加量可達500 mg·kg-1。從曲靖市獸藥飼料監(jiān)察所2012—2018年對總砷含量的監(jiān)測情況看，砷制劑超量添加的現象依然存在，在所有檢出的不合格樣品中最多添加為允許量的10倍以內，甚至出現添加標示量為500 mg·kg-1氨苯胂酸，折算后總砷的允許量182.5 mg·kg-1，而總砷最后檢測結果是214.4 mg·kg-1，超過了最高添加量。

3.2 選擇最佳的檢測條件，確保儀器的穩(wěn)定性和結果的準確性

總砷含量檢測時標準曲線范圍為5～100 μg·L-1，熒光值最高控制在5 000 AU以內，相關系數在0.9997～1.000 0得到的數值較準確，在2012—2014年檢測過程中，經常出現樣品的熒光值超出線性范圍，需要多次稀釋。通過多次檢測與驗證，將負高壓和燈電流進行縮小，這就使熒光值得到壓縮，從而減少稀釋的次數，也不影響最終的檢測結果，不僅提高了工作效率還延長了燈的使用壽命。

3.3 生產企業(yè)必須重視原料和成品料中總砷的檢測和把控

部分樣品標簽雖標注未添加砷制劑，但從多年的檢測結果看這類飼料不合格的比例比較高。其原因可能是有的生產廠家對原料控制不好，未按照要求進行每3個月1次原料中的微量元素檢測。也可能是有的廠家生產時添加了砷制劑但是未在標簽中明確。砷的檢測需要用到原子熒光光度計，很多飼料生產企業(yè)沒有原子熒光光度計，導致未能及時對飼料原料和成品進行嚴格控制。

3.4 隨著國家強制規(guī)定出臺，總砷檢出率大大降低，表明砷制劑的使用終將成為歷史

砷做為促生長飼料添加劑，主要被用在仔豬的生長階段。在筆者多年的檢測中，仔豬配合飼料、仔豬濃縮飼料有近70%的樣品有總砷檢出，這說明砷制劑在仔豬飼料中運用較廣泛。自2017年GB 13078—2017《飼料衛(wèi)生標準》發(fā)布后，2018年曲靖市獸藥飼料監(jiān)察所所檢的樣品中總砷檢出率大大降低，且在240批次抽檢樣品中僅有3批次超標，表明砷制劑的停止使用引起了飼料生產企業(yè)極大的重視。

4 小 結

飼料作為養(yǎng)殖業(yè)最重要的投入品之一，質量安全一直是監(jiān)管檢測的重點，隨著砷制劑的停止使用及監(jiān)管力度的不斷加大，飼料質量安全將得到更大的提高。