廖已潔,任梓寧,李星君,蘇子楨,張 強
(1.蘇州科技大學天平學院,江蘇 蘇州 215009;2.蘇州科技大學化學與生命科學學院,江蘇 蘇州 215009)
以碳-碳鍵形成為代表的交叉偶聯反應是一類重要的有機反應,它們實現了復雜生物活性分子、藥物及農藥、有機光電材料等功能分子構建的關鍵步驟[1],其起源可追溯到20世紀70年代。這項強大的有機合成方法在過去30年中影響巨大,相關性研究顯著增長,并在2010年得到認可,諾貝爾化學獎授予了美國科學家Richard F.Heck(理查德·赫克)、日本科學家Ei-ichi Negishi(根岸英一)和Akira Suzuki(鈴木章)[2]。其中,鈀催化的鹵代芳烴和芳基硼酸的Suzuki偶聯反應是碳-碳鍵形成最為有效的方法之一,也是交叉偶聯反應中研究最為廣泛的反應。通過Suzuki反應構建的聯苯結構單元,是天然產物、藥物及農藥中間體等領域的重要合成砌塊,在新型殺菌劑啶酰菌胺、抗高血壓的沙坦類藥物[3]、超級解熱鎮痛藥二氟尼柳[4]等的合成中得到廣泛應用。目前,在Suzuki反應中,常用的催化劑是均相鈀-膦絡合物、肟類環鈀絡合物及氮雜環卡賓鈀絡合物等[5]。然而均相催化體系中,有機產物和鈀催化劑的有效分離是一個棘手的問題,特別是貴金屬鈀催化應用于kg級以上規模的有機合成時,鈀的回收顯得尤為重要。鈀催化劑的負載化研究為貴金屬鈀與產物的高效分離和回收提供了很好的途徑,符合綠色有機化學發展的趨勢,逐漸成為研究熱點。近年來,眾多的負載鈀催化劑被設計合成出來,如高分子樹脂、硅膠、活性炭及離子液等負載鈀催化劑已被順利開發,并成功應用于Suzuki偶聯反應,表現出優良的催化活性及重復使用性能[6]。……