防曬類化妝品中3-亞芐基樟腦等22種防曬劑的檢測結果分析

杜文亞,云冠群,張曉東*

(1. 內蒙古自治區藥品檢驗研究院,內蒙古 呼和浩特 010020；2. 內蒙古自治區呼和浩特生態環境監測站,內蒙古 呼和浩特 010030)

防曬類化妝品是一種具有特殊用途的化妝品,從機理上可以分為物理性防曬和化學性防曬。物理性防曬主要是指反射或散射紫外線,從而避免紫外線直接接觸皮膚。化學性防曬是指吸收紫外線后,將光能轉化為熱能釋放出去,避免紫外線對皮膚的曬黑和曬傷。防曬劑對皮膚有保護作用,但隨著防曬指數越來越高,防曬劑用量越來越大、種類越來越多時,其使用安全性問題也開始顯露出來,如皮膚不良反應、對生物內分泌影響、對環境的影響等[1-3]。2016年12月30日正式實施的《化妝品安全技術規范》(2015年版)[4](下文簡稱《規范》)的表5中列出了防曬類化妝品中的準用防曬劑縮減為27項,包括2種物理防曬劑和25種化學防曬劑,并明確了它們使用時最大允許濃度、其他限制要求和標簽上必須標印的使用條件和注意事項。2019年7月5日國家藥監局發布通告(2019年第40號)[5],將化妝品中3-亞芐基樟腦等22種防曬劑的檢測方法作為第5.8項納入《規范》第四章。

本研究根據化妝品中3-亞芐基樟腦等22種防曬劑的檢測方法對60批市售防曬類化妝品中防曬劑組分進行了含量測定,并根據測定結果對防曬劑組分的用量和種類等進行統計分析,為防曬劑的市場監管提供技術支持。

1 實驗部分

1.1 樣品來源

隨機抽取內蒙古地區超市、商場、批發市場、零售市場等出售的防曬類化妝品共計60批,涉及39個廠家,基本覆蓋常見品牌。

1.2 實驗方法

按照《規范》中化妝品中3-亞芐基樟腦等22種防曬劑的檢測方法對60批樣品進行了防曬劑組分及含量測定。根據樣品標簽標識、批件配方、檢測結果對防曬劑使用的種類和用量等建立數據庫并對其進行統計分析。

2 結果與討論

2.1 禁限用組分檢出情況及分析

60批樣品均未檢出禁用組分3-亞芐基樟腦。2021年5月28日國家藥監局發布通告(2021年第74號)[6],將化妝品中3-亞芐基樟腦納入《化妝品禁用原料目錄》,公告自發布之日起施行,自發布之日起,化妝品注冊人、備案人不得生產、進口產品配方中使用了3-亞芐基樟腦禁用原料的化妝品。3-亞芐基樟腦具有潛在風險會干擾人體內分泌,特別是影響生育問題,含有該物質的化妝品可能對人類的健康造成嚴重的危害[7],2015年7月29日,歐盟發布委員會實施條例(EU)2015/1298,禁止3-亞芐基樟腦在化妝品行業中使用[8]。此次60批樣品的生產日期均在通告(2021年第74號)發布日期之前,3-亞芐基樟腦雖仍屬準用組分但檢測結果均未檢出。本次共檢測出18種限用防曬劑組分,含量均符合限度要求。防曬劑檢出種類數及含量區間詳見表1。

表1 22種防曬劑組分檢出及使用情況

2.2 限用組分的使用頻率情況及分析

60批樣品檢測結果顯示：本次檢測出的18種限用防曬劑組分中使用頻率最高的是甲氧基肉桂酸乙基己酯,使用頻率高達93%；其次是二乙氨羥苯甲酰基苯甲酸己酯、水楊酸乙基己酯、雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪,使用頻率均超過了40%；3-亞芐基樟腦、二苯酮-4或二苯酮-5、亞芐基樟腦磺酸和樟腦苯扎銨甲基硫酸鹽4種組分均未見使用。甲氧基肉桂酸乙基己酯是常用的防曬劑、抗老劑和紫外線吸收劑；二乙氨羥苯甲酰基苯甲酸己酯是一種光穩定的 UVA(長波紫外線) 吸收劑；水楊酸乙基己酯經常用于吸收太陽照射的UVB(中波紫外線)；雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪是一種廣域性(寬頻)的紫外線吸收劑,光穩定性極高,能吸收UVB和UVA。上述四種使用頻率較高的化學防曬劑均具有不同程度刺激性[9]。防曬劑檢出批數和使用頻率詳見表1。

2.3 防曬劑組分的使用種類數及分析

化學防曬劑品種不同,吸收紫外線光波的波長不同,沒有任何一種化學防曬劑能阻隔所有波長的紫外線,所以商家們為追求防曬效果,通常將幾種防曬劑混合使用,以起到廣譜隔離的作用[10]。根據檢測結果統計,60批防曬類化妝品均為復配使用產品,其中單件使用1種防曬劑的樣品為零,使用2～4種防曬劑的樣品有26批(占比43%),使用5種及以上防曬劑的樣品有34批(占比57%),單件產品防曬劑種類數最高可達7種。由此可見,單件產品含5種防曬劑及以上占比較大,《規范》中列出的防曬類化妝品中準用防曬劑只規定了單個防曬劑的限量要求,當多個防曬劑合并使用時則無濃度限度要求。如果商家一味追求防曬效果,在設計配方時忽略防曬劑由于量的累積造成較高的刺激性,從而引起消費者健康問題,故這方面則存在用妝安全隱患。

2.4 檢測結果、批件配方和標簽標識比對情況及分析

將60批防曬類化妝品檢測結果、批件配方和標簽標識進行兩兩比對,結果顯示：樣品批件配方及標簽標識均一致,均未檢出標簽標識及批件配方未標識的防曬劑組分,其中有4批樣品未檢出標簽標識及批件配方標注的防曬劑組分。8批產品含防曬劑二苯酮-3,其中有1批產品包裝標簽上的使用條件和注意事項未標印含二苯酮-3。上述情況屬于生產企業不按照批文規定的配方生產或者隨意更改配方的行為,違反了《化妝品監督管理條例》《化妝品注冊備案資料管理規定》等相關法規的規定,對其應加大監管和整治力度。

3 結論

通過對60批防曬類化妝品中22種防曬劑組分檢測結果進行分析,可以看出我國防曬類化妝品市場存在以下問題：(1)防曬類化妝品存在標簽標識問題,建議規范化妝品生產企業,從源頭對防曬類化妝品質量進行有效監管,同時加強原料與標簽標識一致性和標簽標識全成分標注的監管。(2)隨著防曬劑使用種類的多樣化,防曬劑過量使用存在安全隱患,應引起監管部門及檢驗機構的重視,建議合并使用時將防曬劑使用濃度總和及種類總數納入考核,同時提高和完善相應檢驗檢測體系,對于保證防曬類化妝品用妝安全,保障消費者的健康具有重要的意義。