迷迭香酚酸類成分研究

何默忠，曹 偉，曾光堯，陳正收，周應軍*

迷迭香酚酸類成分研究

何默忠1，曹 偉2，曾光堯2，陳正收3，周應軍2*

1. 湖南一方天江藥業有限責任公司，湖南 常德 415000 2. 中南大學湘雅藥學院，湖南 長沙 410006 3. 湖南今漢藥業有限公司，湖南 瀏陽 410300

研究迷迭香中的酚酸類化學成分。迷迭香葉用80%乙醇提取，堿溶酸沉處理后，經硅膠柱色譜、聚酰胺柱色譜、親脂性Sephadex LH-20柱色譜、重結晶等手段進行分離純化，并結合多種波譜方法進行結構鑒定。從迷迭香葉80%乙醇提取物中分離得9個酚酸類成分，包括一系列松香烷二萜類化合物，分別為7β-乙氧基迷迭香醌（1）、7-乙酰氧基香茶菜酚A（2）、鼠尾草酚（3）、迷迭香酚（4）、表迷迭香酚（5）、異迷迭香酚（6）、20-去氧鼠尾草酚（7）、木香醌酸（8）、樺木酸（9）。化合物1和2為新化合物。

迷迭香；酚酸類；松香烷二萜；7β-乙氧基迷迭香醌；7-乙酰氧基香茶菜酚A；鼠尾草酚；迷迭香酚

迷迭香L.為唇形科迷迭香屬藥食兩用植物，是目前公認的具有較高抗氧化作用的一種植物。迷迭香是一種安全性高、抗氧化能力強的天然抗氧化劑，彌補了傳統合成抗氧化劑的缺陷，還具有抗菌、抗病毒作用[1-2]，是公認的最好的天然食品添加劑之一。二萜酚類化合物是迷迭香中的代表性成分，是其發揮抗氧化作用的主要物質[3]。二萜酚類化合物在抗炎、抗腫瘤、抗菌、神經保護等方面的作用也有相關的文獻報道[4-7]，但對于迷迭香中該類化合物并沒有進行系統的研究。為了進一步開發利用迷迭香，更好地提供其藥用價值理論依據，本實驗對其酚酸類化學成分進行了研究，從中分離得到9個化合物，分別為7β-乙氧基迷迭香醌（7β-ethoxy rosmaqunione，1）、7-乙酰氧基香茶菜酚A（7-acetoxy atuntzensin A，2）、鼠尾草酚（carnosol，3）、迷迭香酚（rosmanol，4）、表迷迭香酚（epirosmanol，5）、異迷迭香酚（isorosmanol，6）、20-去氧鼠尾草酚（20-deoxocarnosol，7）、木香醌酸（royleanonic acid，8）、樺木酸（betulinic acid，9），其中化合物1和2為新化合物。

1 儀器與材料

Bruker AV-400、500 MHz核磁共振波譜儀（瑞士Bruker公司）；Agilent6540 Q-TOF質譜儀（美國Agilent公司）；ZF-2紫外檢測儀（上海市安亭電子儀器廠）；R-1001VN旋轉蒸發儀（鄭州長城科工貿有限公司）；DZ-2BC真空干燥箱（天津市泰斯特儀器有限公司）；YP802N電子天平（上海精密科學儀器有限公司）；GF 254預制硅膠板（青島海洋化工有限公司）；柱色譜硅膠（200～300目，青島海洋化工有限公司）；Sephadex LH-20葡聚糖凝膠（美國GE公司）；聚酰胺（100～200目，國藥集團化學試劑有限公司）；所有試劑均為分析純或色譜純。

迷迭香藥材于2014年6月采自湖南今漢生物科技有限公司種植基地，由中南大學湘雅藥學院李勁平副教授鑒定其為唇形科迷迭香屬植物迷迭香L.的葉。

2 提取與分離

稱取迷迭香干葉2 kg，通入蒸汽提取20 min除去精油，剩余藥材用6倍量的80%乙醇提取3次，每次1 h，合并提取液回收至無醇味。靜置過夜后離心，沉淀加入3倍量85%乙醇回流溶解，冷卻后離心，濾液回收溶劑至浸膏并干燥，得到100 g提取物。

100 g迷迭香提取物，加入800 mL 60%乙醇溶液回流溶解，再加入2 g活性炭進行吸附，趁熱濾過，濾液自然冷卻至室溫后放入冰箱中冷藏、靜置。析出沉淀后抽濾，得到濾液，回收溶劑至一半體積。

另配制約1000 mL 2% Na2CO3溶液，將上述回收至一半體積的濾液加入Na2CO3溶液中，邊加邊攪拌，約20 min后，濾過。濾液用1 mol/L稀鹽酸調節pH值至4左右，再次濾過，并收集固體不溶物，干燥后稱定質量，得到22 g樣品。

使用硅膠柱色譜對22 g樣品進行分段。根據薄層色譜結果選擇石油醚-醋酸乙酯系統進行梯度洗脫，流分合并后得到6個部分：A（0.7 g）、B（1.0 g）、C（6.3 g）、D（6.6 g）、E（5.1 g）、F（1.8 g）。

C部分經硅膠柱色譜分離和凝膠柱色譜反復純化后得到6個化合物，分別為化合物2（15mg）、3（51 mg）、4（7 mg）、7（3 mg）、8（65 mg）、9（9 mg）；D部分經硅膠柱和凝膠柱色譜分離純化后得到2個化合物，分別為化合物5（15 mg）、6（7 mg）。E部分經硅膠柱和凝膠柱色譜分離純化后得到化合物1（17 mg）。

3 結構鑒定

化合物1的1H-NMR (400 MHz, CDCl3)顯示3.85 (= 7.0 Hz) 和3.95 (= 7.0 Hz) 處分別有1個多重峰，HSQC譜表明這2個氫為1個亞甲基，化學位移值提示其可能與氧相連，另外1.36 (= 7.0 Hz) 處有1個甲基的三重峰，1H-1H COSY顯示這2組信號互相偶合，推斷結構中可能存在-OCH2CH3片段。化合物1的不飽和度為9，13C-NMR顯示共有3個羰基、4個烯碳，則還有4個不飽和度，由于其余的碳均為飽和碳，推測結構中含有4個環。2.94 (= 1.1 Hz，6.9 Hz) 處的七重峰信號，與1.12 (= 6.9 Hz) 和1.14 (= 6.9 Hz) 處的2個甲基信號，提示結構中存在1個異丙基，可從1H-1H COSY譜得到證實；1.03和0.90處各有2個甲基，表現為單峰；由HSQC譜可知，1.45和3.22、1.46和1.61、1.17和1.46分別為3個亞甲基。這些特征性信號表明化合物1具有與分離得到的其它化合物相同的三環二萜骨架，其中C環為芳香環，20位的羧基可能形成了另一個內酯環（圖1）。

圖1 化合物1的基本結構骨架

1H-NMR顯示只有1個芳香氫信號6.64，對應的碳信號為133.7，HMBC譜顯示其與2.94和4.00的2個氫相關，由其骨架結構可知該碳只能為C-14，2.94為15位的次甲基氫信號，4.00則為7位的氫；4.00 (= 3.1 Hz) 和4.61 (= 3.1 Hz) 處分別有1個互相偶合的氫信號，提示4.61為H-6信號，由值推斷H-6和H-7均與氧相連；還剩下2.05處的1個氫信號，屬于H-5，該信號為單峰，對該類化合物的譜圖分析發現當20位的羧基與6位形成內酯時，H-5和H-6的二面角為90°，不能發生偶合，另外HMBC譜顯示4.61的H-6與175.7的羰基碳相關，也佐證了這一內酯環的合理性。

HMBC譜（圖2）中2.94的H-15與180.1的羰基碳相關，證明C-12位為羰基，13C-NMR顯示共有3個羰基，則C-11只能為羰基。HMBC譜中3.85 (= 7.0 Hz) 和3.95 (= 7.0 Hz) 的亞甲基只與1.36的甲基和4.00的H-7相關，表明乙氧基片段與C-7相連。

得到化合物1的平面結構后，對其立體結構進行了分析。NOESY譜顯示H-5、H-6和H-7相關，提示H-7與H-5、H-6的構型一致，為α構型，從而得到化合物1的結構（圖3），命名為7β-乙氧基迷迭香醌。

圖2 化合物1的主要HMBC相關

圖3 化合物1的結構

化合物2的1H-NMR (400 MHz, CDCl3) 顯示2.13處有1個尖銳的甲基單峰，表明結構中存在1個與吸電子基相連的甲基，由HMBC譜可知該甲基與168.8的羰基碳相關，因此推測結構中存在-OCOCH3（乙酰氧基）片段。化合物2的不飽和度為10，13C-NMR (100 MHz, CDCl3) 顯示結構中存在4個羰基、4個烯碳，則還有4個不飽和度，由于其余的碳均為飽和碳，推測結構中含有4個環。3.16 (1H，sept，= 7.0 Hz) 和1.19 (= 7.0 Hz),1.23 (= 7.0 Hz) 的2個甲基組成了1個異丙基，可從1H-1H COSY譜得到證實；1.24和1.20處各有1個單峰的甲基；由HSQC譜可知，1.64和3.26、1.52和1.66、1.18和1.49分別為3個亞甲基。這些特征性信號表明化合物2具有與分離得到的其它化合物相同的三環二萜骨架，其中C環為芳香環，20位的羧基可能形成了另一個內酯環（圖4）。

圖4 化合物2的基本結構骨架

除去特征性信號，1H-NMR顯示還有2.05（s）、4.58 (= 3.6 Hz) 和5.92 (= 3.6 Hz) 3個氫信號。4.58和5.92的2個H互相偶合，化學位移值提示均與氧相連，則2.05的H只能為H-5，該信號為單峰，對該類化合物的譜圖分析發現當20位的羧基與6位形成內酯時，H-5和H-6的二面角為90°，H-5的峰形為單峰，否則會與H-6偶合表現為d峰或dd峰。

HMBC譜（圖5）顯示H-5 (2.17) 及3個亞甲基的H均與175.0的羰基碳相關，提示該羰基為附近20位上的羰基；該羰基又與4.58的氫相關，推斷該氫為H-6，則只剩下5.92的氫為H-7；此外，H-7與168.8的C相關，2.13的甲基與C-7 (64.4) 相關，表明-OCOCH3片段連接在7位。

7.15處有1個H信號，HSQC顯示未與碳相連，推測為1個羥基；13C-NMR顯示共有4個羰基信號，除了-OCOCH3和內酯外，還有2個羰基181.4和183.9。150.8處有1個烯碳信號，值提示可能與羥基相連；HMBC譜中5.92的H-7和3.16的H-15均與183.9的碳有相關，則該碳信號為C-14；3.16的H-15還與150.8和125.7的碳有相關，而19.5和19.7的2個甲基與125.65的碳有相關，提示125.7的碳信號為C-13，則150.8的碳信號為C-12；剩下181.4的碳信號為C-11。

圖5 化合物2的主要HMBC相關

得到化合物2的平面結構后，對其立體結構進行了分析。從NOESY譜來看，H-5與H-7沒有相關信號，表明H-7為β-構型，則7位取代基為α構型，從而得到化合物2的結構（圖6），命名為7-乙酰氧基香茶菜酚A。

圖6 化合物2的結構

化合物3：無色粉末，易溶于甲醇。1H-NMR (500 MHz, DMSO-6): 2.45 (1H, td,= 14.0 Hz, 5.0 Hz, H-1α), 2.65 (1H, d,= 14.0 Hz, H-1β), 1.53 (1H, d,= 12.5 Hz, H-2α), 1.72～1.79 (1H, m, H-2β), 1.23 (1H, m, H-3α), 1.44 (1H, m, H-3β), 1.61 (1H, dd,= 10.5 Hz, 6.0 Hz, H-5), 2.07 (1H, m, H-6α), 1.72～1.79 (1H, m, H-6β), 5.47 (1H, d,= 4.5 Hz, H-7), 6.70 (1H, s, H-14), 3.22 (1H, sept,= 6.8 Hz, H-15), 1.13 (3H, d,= 6.8 Hz, H-16), 1.13 (3H, d,= 6.8 Hz, H-17), 0.81 (3H, s, H-18), 0.79 (3H, s, H-19)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-6): 28.9 (C-1), 18.7 (C-2), 40.7 (C-3), 34.3 (C-4), 45.1 (C-5), 29.4 (C-6), 77.1 (C-7), 131.7 (C-8), 122.1 (C-9), 48.0 (C-10), 143.2 (C-11), 143.4 (C-12), 134.4 (C-13), 111.4 (C-14), 26.3 (C-15), 22.8 (C-16), 19.5 (C-17), 31.5 (C-18), 22.9 (C-19), 175.6 (C-20)。其1H-NMR和13C-NMR數據與文獻報道一致[8]，故鑒定化合物3為鼠尾草酚。

化合物4：淡黃色粉末，溶于甲醇。1H-NMR (500 MHz, DMSO-6): 1.82 (1H, td,= 14.0, 5.0 Hz, H-1α), 3.16～3.19 (1H, m, H-1β), 1.28～1.39 (1H, m, H-2α), 1.54 (1H, m, H-2β), 1.18 (1H, m, H-3α), 1.28～1.38 (1H, m, H-3β), 2.23 (1H, s, H-5), 4.45 (2H, s, H-6, H-7), 6.74 (1H, s, H-14), 3.21 (1H, sept,= 6.8 Hz, H-15), 1.14 (3H, d,= 6.8 Hz, H-16), 1.11 (3H, d,= 6.8 Hz, H-17), 0.96 (3H, s, H-18), 0.82 (3H, s, H-19)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-6): 27.8 (C-1), 19.3 (C-2), 38.3 (C-3), 31.6 (C-4), 49.9 (C-5), 78.3 (C-6), 67.8 (C-7), 129.3 (C-8), 124.0 (C-9), 46.9 (C-10), 144.5 (C-11), 142.2 (C-12), 136.3 (C-13), 119.2 (C-14), 26.6 (C-15), 23.0 (C-16), 23.3 (C-17), 31.5 (C-18), 22.2 (C-19), 178.2 (C-20)。其1H-NMR和13C-NMR數據與文獻報道一致[9]，故鑒定化合物4為迷迭香酚。

化合物5：白色粉末，溶于甲醇。1H-NMR (500 MHz, DMSO-6): 1.79 (1H, td,= 14.0 Hz, 5.0 Hz, H-1α), 3.16-3.18 (1H, m, H-1β), 1.31～1.34 (2H, m, H-2α, H-3β), 1.53 (1H, m, H-2β), 1.16 (1H, m, H-3α), 1.93 (1H, s, H-5), 4.62 (2H, t,= 2.9 Hz, H-6, H-7), 6.84 (1H, s, H-14), 3.21 (1H, sept,= 6.8 Hz, H-15), 1.13 (3H, d,= 6.8 Hz, H-16), 1.11 (3H, d,= 6.8 Hz, H-17), 0.95 (3H, s, H-18), 0.83 (3H, s, H-19)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-6): 27.7 (C-1), 19.2 (C-2), 37.9 (C-3), 31.8 (C-4), 54.7 (C-5), 79.4 (C-6), 69.3 (C-7), 130.5 (C-8), 123.4 (C-9), 47.9 (C-10), 144.3 (C-11), 141.9 (C-12), 136.1 (C-13), 117.4 (C-14), 26.6 (C-15), 23.0 (C-16), 23.4 (C-17), 31.7 (C-18), 22.1 (C-19), 178.2 (C-20)。其1H-NMR和13C-NMR數據與文獻報道基本一致[10]，故鑒定化合物5為表迷迭香酚。

化合物6：淡黃色固體，溶于甲醇。1H-NMR (500 MHz, DMSO-6): 2.44 (1H, m, H-1α), 2.61 (1H, d,= 14.2 Hz, H-1β), 1.52 (1H, m, H-2α), 1.70 (1H, m, H-2β), 1.19 (1H, m, H-3α), 1.42 (1H, m, H-3β), 1.27 (1H, d,= 4.4 Hz, H-5), 4.15 (1H, q,= 4.4 Hz, H-6), 5.11 (1H, d,= 4.4 Hz, H-7), 6.71 (1H, s, H-14), 3.23 (1H, sept,= 6.8 Hz, H-15), 1.14 (3H, d,= 6.8 Hz, H-16), 1.13 (3H, d,= 6.8 Hz, H-17), 0.96 (3H, s, H-18), 0.81 (3H, s, H-19)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d): 29.2 (C-1), 18.9 (C-2), 41.1 (C-3), 34.35 (C-4), 55.0 (C-5), 67.7 (C-6), 80.0 (C-7), 128.8 (C-8), 122.3 (C-9), 47.9 (C-10), 143.9 (C-11), 143.4 (C-12), 134.6 (C-13), 115.2 (C-14), 26.7 (C-15), 23.0 (C-16), 23.3 (C-17), 32.4 (C-18), 21.3 (C-19), 175.3 (C-20)。以上數據與文獻報道一致[11]，故鑒定化合物6為異迷迭香酚。

化合物7：白色固體，溶于二氯甲烷、甲醇。1H-NMR (500 MHz, DMSO-6): 2.15 (1H, m, H-1α), 2.59 (1H, m, H-1β), 1.66 (2H, m, H-2α, 2β), 1.31 (1H, m, H-3α), 1.60 (1H, m, H-3β, 6α), 1.49 (1H, m, H-5), 2.06 (1H, m, H-6β), 4.73 (1H, dd,= 3.5, 1.5 Hz, H-7), 6.65 (1H, s, H-14), 3.10 (1H, sept,= 6.9 Hz, H-15), 1.28 (3H, d,= 6.9 Hz, H-16), 1.27 (3H, d,= 6.9 Hz, H-17), 0.88 (3H, s, H-18), 1.17 (3H, s, H-19), 4.34 (1H, d,= 8.5 Hz , H-20α), 3.10 (1H, d,= 8.5 Hz, H-20β)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-6): 30.1 (C-1), 19.1 (C-2), 41.3 (C-3), 34.0 (C-4), 43.1 (C-5), 31.2 (C-6), 70.9 (C-7), 133.3 (C-8), 127.4 (C-9), 40.1 (C-10), 140.7 (C-11), 138.8 (C-12), 131.6 (C-13), 112.2 (C-14), 27.3 (C-15), 22.6 (C-16), 22.7 (C-17), 33.0 (C-18), 21.3 (C-19), 68.5 (C-20)。以上數據與文獻報道一致[12]，故鑒定化合物7為20-去氧鼠尾草酚。

化合物8：棕黃色粉末，溶于甲醇。1H-NMR (500 MHz, DMSO-6): 1.04 (1H, td,= 12.5 Hz, 4.5 Hz, H-1α), 2.85 (1H, d,= 12.5 Hz, H-1β), 1.45 (2H, m, H-2α, 3β), 2.21 (1H, m, H-2β), 1.20 (1H, m, H-3α), 1.34 (1H, d,= 11.5 Hz, H-5), 1.78 (1H, dd,= 12.5, 7.0 Hz, H-6α), 1.89 (1H, dd,= 12.5, 5.0 Hz, H-6β), 2.30 (1H, m, H-7α), 2.61 (1H, dd,= 20.5, 5.0 Hz, H-7β), 3.08 (1H, sept,= 6.8 Hz, H-15), 1.13 (3H, d,= 6.8 Hz, H-16), 1.14 (3H, d,= 6.8 Hz, H-17), 0.91 (3H, s, H-18), 0.81 (3H, s, H-19), 10.40 (1H, brs, 12-OH), 12.54 (1H, brs, -COOH)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-6): 33.9 (C-1), 19.8 (C-2), 40.7 (C-3), 33.6 (C-4), 51.8 (C-5), 16.9 (C-6), 25.9 (C-7), 143.2 (C-8), 145.5 (C-9), 46.4 (C-10), 183.36 (C-11), 153.1 (C-12), 124.3 (C-13), 187.5 (C-14), 23.9 (C-15), 20.4 (C-16), 20.2 (C-17), 32.6 (C-18), 19.8 (C-19), 175.8 (C-20)。以上1H-NMR和13C-NMR數據與文獻報道基本一致[13]，故鑒定化合物8為木香醌酸。

化合物9：白色固體，溶于甲醇。1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 0.94 (1H, m, H-1a), 1.70 (1H, m, H-1b), 1.55 (2H, m, H-2, 6a), 3.14 (1H, dd,= 5.0, 10.9 Hz, H-3), 0.72 (1H, m, H-5), 1.42 (1H, m, H-6b), 1.40 (2H, m, H-7, 16a), 1.34 (1H, m, H-9), 1.44 (1H, m, H-11a), 1.27 (1H, m, H-11b), 1.06 (1H, m, H-12a), 1.72 (1H, m, H-12b), 2.34 (1H, m, H-13), 1.38 (1H, m, H-15a), 1.96 (1H, m, H-15b), 2.25 (1H, m, H-16b), 3.92 (1H, s, H-17), 1.64 (1H, m, H-18), 3.31 (1H, ddd,= 5.0, 10.6 Hz, 16.9 Hz, H-19), 1.20 (1H, m, 21a), 1.65 (1H, m, 21b), 1.45 (1H, m, H-22a), 1.91 (1H, m, H-22b), 0.97 (3H, s, H-23), 0.77 (3H, s, H-24), 0.99 (1H, s, H-25), 0.88 (3H, s, H-26), 1.02 (3H, s, H-27), 4.61 (1H, m, H-29a), 4.72 (1H, m, H-29b), 1.71 (3H, s, H-30)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 38.5 (C-1), 26.6 (C-2), 78.3 (C-3), 38.7 (C-4), 55.5 (C-5), 18.0 (C-6), 34.2 (C-7), 40.5 (C-8), 50.6 (C-9), 36.9 (C-10), 20.7 (C-11), 25.5 (C-12), 38.3 (C-13), 42.2 (C-14), 30.3 (C-15), 32.0 (C-16), 56.2 (C-17), 47.0 (C-18), 49.1 (C-19), 150.7 (C-20), 29.5 (C-21), 36.8 (C-22), 27.2 (C-23), 14.7 (C-24), 15.3 (C-25), 15.3 (C-26), 13.7 (C-27), 178.9 (C-28), 108.7 (C-29), 18.1 (C-30)。以上數據與文獻報道一致[14]，故鑒定化合物9為樺木酸。

4 討論

本實驗對迷迭香的酚酸類成分進行了較為系統地分離，得到9個酚酸類化合物，其中包括2個新化合物。分離到的化合物類型主要為松香烷二萜，還包括一個三萜，進一步豐富了迷迭香的物質基礎研究。得益于含量豐富的酚類成分，迷迭香表現出強大的抗氧化活性，在油脂、化妝品行業扮演著越來越重要的角色。但是目前迷迭香在醫藥領域的應用還比較薄弱，基于迷迭香中酚酸類成分廣泛的藥理作用對其進行深入挖掘具有重要意義，可能會為迷迭香在醫藥方面的開發利用提供突破口，進一步實現迷迭香的綜合應用價值。

利益沖突 所有作者均聲明不存在利益沖突

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Phenolic acids of

HE Mo-zhong1, CAO Wei2, ZENG Guang-yao2, CHEN Zheng-shou3, ZHOU Ying-jun2

1. Hunan Yifang Tianjiang Pharmaceutical Co., Ltd., Changde 415000, China 2. Xiangya Shool of Pharmaceutical Sciences, Central South University, Changsha 410006, China 3. Hunan Jinhan Pharmaceutical Co., Ltd., Liuyang 410300, China

To study the phenolic acids of.The compounds were isolated and purified from the 80% ethanol extract of leaves ofafter a process of alkali-solution and acid-isolation by several methods including silica gel column chromatography, polyamide column chromatography, lipophilic Sephadex LH-20 column chromatography, recrystal, et al. And their structures were elucidated on the basis of spectral data.Nine phenolic acids were isolated and identified as 7β-ethoxy rosmaqunione (1), 7-acetoxy atuntzensin A (2), carnosol (3), rosmanol (4), epirosmanol (5), isorosmanol (6), 20-deoxocarnosol (7), royleanonic acid (8) and betulinic acid (9).Compound 1 and 2 are new compounds.

L.; phenolic acids; abietane diterpenoid; 7-β-ethoxy rosmaqunione; 7-acetoxy atuntzensin A; carnosol; rosmanol

R284.1

A

0253 - 2670(2021)13 - 3798 - 06

10.7501/j.issn.0253-2670.2021.13.003

2020-11-19

國家自然科學基金資助項目（81573314）

何默忠，男，本科。Tel: (0376)7231000 E-mail: 2698677806@qq.com

周應軍，男，博士，教授，主要從事天然藥物化學研究。Tel: 13319588828 E-mail: fisher203@126.com

[責任編輯 王文倩]