熱敏顯色劑3,3’-二烯丙基-4,4’-二羥基二苯砜合成工藝研究

王 越，馬思聰，李昌德

（沈陽感光化工研究院有限公司 遼寧 沈陽 110141）

1 引言

熱敏記錄材料在我們生活和生產中不可或缺，應用廣泛，例如教育、醫療、商業等領域[1]。在熱敏記錄材料中，顯色劑對其發色性能和穩定性能起到決定性作用[2]。目前，傳統顯色劑雙酚A仍在普遍使用，但其對環境和人體健康有著很大的影響[3-5]。3,3’-二烯丙基-4,4’-二羥基二苯砜作為一種新型的雙酚類顯色劑，對環境和生物體更加友好，3,3’-二烯丙基-4,4’-二羥基二苯砜是一種非常優良的熱敏顯色劑，用途廣泛，所記錄圖像具有保存性能極佳的優點。所以，本文以雙酚S為基礎原料，對3,3’-二烯丙基-4,4’-二羥基二苯砜的合成工藝進行研究。

2 實驗部分

2.1 試劑與儀器

試劑：雙酚S（化學純）、3-溴-1-丙烯（化學純）、氫氧化鈉（化學純）、甲苯（化學純）、120#溶劑油（工業）、1,2,4-三氯苯（化學純）。

儀器：高效液相色譜（安捷倫）、智能控制油浴鍋、循環水真空泵、機械攪拌器、250毫升三口圓底燒瓶（帶有溫度計、冷凝器、攪拌棒）。

2.2 合成實驗

2.2.1 反應方程式

如圖1所示。

圖1 合成路線Fig.1 Synthetic route

2.2.2 雙酚S二烯丙基醚的合成

在干凈的500毫升三口燒瓶中，加入雙酚S、氫氧化鈉、水、甲苯，攪拌至全部溶解后，加入2-溴丙烯，升溫至50～60℃，保溫反應10h以上。反應結束后，降至室溫攪拌析出3h以上，真空過濾，得白色晶體，含量≥98.0%，收率≥88.0%。投料表見表1。

表1 制備雙酚S二烯丙基醚的原料用量Table 1 Feeding ratio of preparing bisphenol S diallyl ether

2.2.3 3,3’-二烯丙基-4,4’-二羥基二苯砜的合成

在干凈的250毫升三口燒瓶中，加入雙酚S二烯丙基醚、1,2,4-三氯苯，升溫至回流反應5h，降溫至100～120℃，分去1,2,4-三氯苯，繼續降溫至60～80℃，加入120#溶劑油，保溫1～2h，降至室溫攪拌析出3h以上，過濾，少量120#溶劑油淋洗得白色粉末，含量≥98.0%，收率≥85.0%。投料表見表2。

表2 制備3,3’-二烯丙基-4,4’-二羥基二苯砜的原料用量Table 2 Feeding ratio of preparing 3,3’-diallyl-4,4’-dihydroxyl diphenyl sulfone

3 結果與討論

3.1 反應溶劑（溫度）的選擇

針對3,3’-二烯丙基-4,4’-二羥基二苯砜的反應溶劑，即反應溫度（溶劑回流）做了不同的條件實驗。反應溫度對產品收率的影響，實驗結果見表3。

表3 溫度對反應的影響Table 3 The effect of different solvents on reactions

如表3所示，反應溫度對該反應是有影響的。當選用甲苯作為反應溶劑時，反應溫度為110℃，不反應。選用均三甲苯時含量低，收率低。當選用1,2,4-三氯苯作為溶劑，反應溫度為1,2,4-三氯苯回流溫度最為適宜。

3.2 反應時間的選擇

3,3’-二烯丙基-4,4’-二羥基二苯砜在反應時間選擇時，多組時間。在相同的物料配比、反應溫度等反應條件下，通過HPLC分析，實驗結果見表4。

表4 反應溶劑對反應的影響Table 4 The effect of duration on reactions

如表4所示，當反應時間為5h時，產品含量及收率最優。故選擇反應時間為5h。

4 結語

本實驗對3,3’-二烯丙基-4,4’-二羥基二苯砜的合成工藝進行了研究，選擇以雙酚S、3-溴-1-丙烯為原料進行制備，并考查了反應溶劑（溫度）、反應時間對制備3,3’-二烯丙基-4,4’-二羥基二苯砜的影響，得出最佳反應溫度為214℃，即1,2,4-三氯苯回流溫度，最佳反應時間為5h，所得產品含量98.8%，收率為86.2%。