手性惡唑基二茂鐵膦配體的合成及工藝優化

吳紅英， 化 林， 周 鐸， 趙順偉， 陳 輝， 劉婷婷

（1.河南省鍋爐壓力容器安全檢測研究院，鄭州 450016； 2.河南省科學院化學研究所有限公司，鄭州 450002）

近年來手性有機膦配體在學術研究和工業上均得到了廣泛應用，不同種類的手性膦配體被成功地開發出來［1-6］，而且配體的成功發展也促進了不對稱催化反應的進步. 不對稱催化反應的金屬類型不僅僅限于Rh、Ru 或者Ir，其他金屬如Pd、Pt、Ti、Zr有時也可以作為有效的金屬前體［7-11］. 基于不對稱催化反應的高原子經濟性、高反應活性、反應條件溫和以及對環境綠色友好等優點，如今不對稱催化反應被越來越多地應用于手性藥物的合成中. 在1951年，科學家首次合成了具有三明治結構的二茂鐵化合物，這一發現對金屬有機化學及金屬配位化學的發展有著深遠的影響. 隨后，具有不同官能團結構的二茂鐵的化合物被應用于不對稱合成、催化、材料化學、醫藥以及分子識別等領域當中，尤其是在催化領域中引起了大量科研工作者的關注.由于二茂鐵具備化學穩定性和剛性結構，在同一個茂環上引入兩個不同的基團能夠構成平面手性的獨特空間結構，且容易轉變為二茂鐵衍生物. 形成的二茂鐵膦配體同時具有二茂鐵的優點和膦的極好的配位能力，因此，具有平面手性的二茂鐵骨架結構已被廣泛應用［12-22］. 例如，二茂鐵膦配體Josiphos，已經應用在大規模的工業生產中，Ir-Xyliphos可以通過不對稱氫化合成農藥（S）-異丙甲草胺的重要中間體，這……