氣相色譜雙塔雙柱法同時測定蔬菜水果中56種有機氯類及擬除蟲菊酯類農藥

王麗妮

廣東省廣州市番禺區農產品質量監測所 廣東廣州 511450

農藥發明切實將各類農作物產量提升，特別為有機氯、擬除蟲菊酯類農藥，不僅具備良好的低殘留量、低毒性，而且具有高效等優勢，被普遍應用于蔬菜及水果害蟲防治中，取得較佳成效。伴隨多類蔬菜及水果中檢測農藥殘留物不達標，對人們身體健康構成嚴重威脅，我國為切實解決此類問題，給予相關檢測項目及具體含量均有嚴格規定，所以積極構建有機氯類及擬除蟲菊酯類農藥檢測方法刻不容緩。本文主要建立蔬菜及水果中存在56種農藥殘留物用乙腈提取，提取液經離心、濃縮后，采用固相萃取柱分離、凈化，淋洗液經濃縮后，用雙塔自動進樣器同時將樣品溶液注入氣相色譜儀的兩個進樣口，農藥組分經不同極性的兩根毛細管柱分離，電子捕獲檢測器（ECD）檢測。雙柱保留時間定性，外標法定量[1]。

1 試驗部分

1.1 儀器設備

氣相色譜儀，配有雙電子捕獲檢測器（ECD），雙塔自動進樣器，雙分流/不分流進樣口；符合分析要求的天平；食品加工器；氮吹儀；離心機；旋渦混合器；搖床振蕩器

1.2 試劑

乙腈，色譜純。丙酮，色譜純。正已烷，色譜純。氯化鈉，140℃烘烤4h.5固相萃取柱，弗羅里矽柱，容積6mL,填充物1000mg。

1.3 色譜條件

色譜條件主要為毛細管柱及溫度控制，將其色譜柱溫度首先調節至120℃，且將其持續0.5分鐘之后，以15℃/min速率將其溫度繼續升高至200℃，繼續保持2分鐘，再以25℃/min速率，將其升高至270℃，保留15分鐘，設定檢測器溫度320℃、進樣口溫度250℃。其載氣與尾部吹氣純度高達99.99%，兩柱流量相同，均為1.4mL/min。最后采用峰值面積標注法，將其劑量予以檢測。

1.4 提取樣本

稱取樣本15.00g,將其放置50mL塑料離心管中，加入30.0mL乙腈，在振蕩器上漩渦振蕩30min,加入6g氯化鈉，再振蕩5min。將離心管于5000r/min離心機上離心5min，使乙腈提取液與樣品及水相分層，待測[2]。

1.5 凈化提取液

從50mL離心管中吸取6.00mL乙腈溶液，放入15mL玻璃離心管中,將玻璃離心管放在50℃水浴鍋上加熱，緩緩通入氮氣，蒸發近干，加入2.0mL正已烷，在旋渦混合器上混勻，蓋上鋁箔，待凈化。

將弗羅里矽柱依次用5.0mL丙酮+正已烷（10+90）、5.0mL正已烷預淋洗，條件化，當溶劑液面到達柱吸附層表面時，立即倒入上述待凈化液，用15mL刻度離心管接收洗脫液，用5mL丙酮+正已烷（10+90）涮洗15mL玻璃離心管后淋洗弗羅里矽柱，并重復一次。將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上，在水浴溫度50℃條件下，氮吹蒸發至少于3.0mL,用正已烷定容至3.0mL，在旋渦混合器上混勻，分別移入兩個2mL自動進樣瓶中，供色譜測定[3]。

2 結果與討論

2.1 色譜柱的選取

通過雙柱進行定性，使用固定液極性異同的柱子，該試驗中選取HP-50+以及DB-5毛細管柱，HP-50+屬中等極柱，性內徑在0.32mm時分離農藥效果最佳；BD-5為非極性柱，內徑在0.25mm時，該柱子可滿足本試驗要求。

2.2 標準曲線繪制

根據試驗實際情況，將標準液配置成0.0020ug/mL、0.0050ug/mL、0.010ug/mL、0.050ug/mL、0.10ug/mL、0.20ug/mL等，將有機氯農藥濃度控制在0.002-0.2ug/mL，將擬除蟲菊酯類農藥控制于0.01-1.0ug/mL,其相關方程及具體系數如表1所示[2]。

表1 部分農藥檢測的線形方程及相關系數

2.3 方法回收率、精密度及檢出限

取白菜空白樣品，在其樣品中分別加入20uL和100uL混合標準中間液，與空白樣品進行對照。根據上述實驗方法，通過色譜峰值面積，計算農藥在2種添加水平中回收狀況，需將其實驗進行7次，將其回收率及偏差值予以明確。通過該方法，將聯苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯檢出限為0.001mg/kg,有機氯農藥可達0.0001mg/kg，其余菊酯類均可滿足蔬菜及水果農藥殘留量。