薛 鎣
(中海石油(中國)有限公司上海分公司,上海 200335)
隨著油氣田的不斷開發(fā),國內(nèi)大部分油氣田已進入了高含水階段,采出水中含水率上升會對油氣井管柱造成更嚴重的腐蝕,從而影響油氣田的正常勘探與開發(fā)[1-5]。造成油井管柱腐蝕的影響因素較多,主要包括油井采出水的礦化度、離子組成、pH值、井筒溫度及壓力等,因此,有必要對油井管柱腐蝕的影響因素進行研究,針對性地提出油井管柱防腐蝕措施[6-10]。
海上某油田在開發(fā)過程中,油井管柱腐蝕問題已普遍存在于大多數(shù)區(qū)塊內(nèi),油管、抽油桿和抽油泵等井筒設(shè)備均出現(xiàn)了不同程度的點蝕、坑蝕或穿孔等腐蝕現(xiàn)象,嚴重影響了油田的正常開發(fā)和生產(chǎn),給油田造成巨大的經(jīng)濟損失。因此,作者以海上某油田油井采出水和油井管柱鋼片為研究對象,采用靜態(tài)掛片失重法研究采出水中硫化物含量、pH值、腐蝕溫度以及氯離子含量等因素對腐蝕速率的影響,在分析油井管柱腐蝕影響因素的基礎(chǔ)上,提出相應(yīng)的防治措施,并評價緩蝕劑STB-11對目標油田油井管柱鋼片的緩蝕性能。以期為目標油田油井管柱防腐技術(shù)提供一定的技術(shù)支持,以確保油田的安全高效合理開發(fā)。
模擬海上某油田油井采出水,礦化度為21 500 mg·L-1,水型為NaHCO3;鋼片,采用海上某油田油井現(xiàn)場管柱加工而成,尺寸均為50 mm×25 mm×2 mm,材質(zhì)為J55鋼。
硫化鈉、氯化鈉、氫氧化鈉、鹽酸(36%),分析純,國藥集團化學(xué)試劑有限公司;緩蝕劑STB-11(有效濃度>70%),自制。
高溫高壓動態(tài)腐蝕反應(yīng)釜,南通儀創(chuàng)實驗儀器有限公司。
使用高溫高壓動態(tài)腐蝕反應(yīng)釜,采用靜態(tài)掛片失重法對海上某油田油井管柱腐蝕影響因素進行分析,根據(jù)石油天然氣行業(yè)標準 SY/T 5273-2014 《油田采出水處理用緩蝕劑性能指標及評價方法》對緩蝕劑性能進行評價。
2.1.1 硫化物含量的影響
在模擬海上某油田油井采出水中加入不同含量的Na2S,腐蝕溫度為80 ℃,腐蝕時間為7 d,考察硫化物含量對油井管柱J55鋼片腐蝕速率的影響,結(jié)果見表1。

表1 硫化物含量對腐蝕速率的影響
由表1可知,隨著油井采出水中硫化物含量的增加,J55鋼片的腐蝕速率逐漸加快,當(dāng)硫化物含量為400 mg·L-1時,J55鋼片的腐蝕速率達到1.215 mm·a-1。目標油田油井采出水中含有較多的硫化物(250 mg·L-1左右),會對油井管柱造成比較嚴重的局部腐蝕,是造成目標油田油井管柱腐蝕的主要原因之一。
2.1.2 pH值的影響
使用鹽酸和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)模擬海上某油田油井采出水的pH值,腐蝕溫度為80 ℃,腐蝕時間為7 d,考察不同pH值對油井管柱J55鋼片腐蝕速率的影響,結(jié)果見表2。

表2 不同pH值對腐蝕速率的影響
由表2可知,隨著油井采出水pH值的增大,J55鋼片的腐蝕速率逐漸減慢,當(dāng)pH值由3增大至10時,J55鋼片的腐蝕速率由2.318 mm·a-1減慢至0.142 mm·a-1,可見采出水pH值對腐蝕速率的影響較大。這是由于在pH值較小時,采出水中的H+會溶解部分腐蝕產(chǎn)物硫化亞鐵,使腐蝕進程加劇,腐蝕速率加快。
2.1.3 腐蝕溫度的影響
測定了不同腐蝕溫度下海上某油田油井采出水對J55鋼片的腐蝕速率,腐蝕時間為7 d,結(jié)果見表3。

表3 腐蝕溫度對腐蝕速率的影響
由表3可知,隨著腐蝕溫度的升高,J55鋼片的腐蝕速率逐漸加快,當(dāng)腐蝕溫度為120 ℃時,J55鋼片的腐蝕速率為2.156 mm·a-1。這是由于,溫度升高會促進流體介質(zhì)對金屬表面的點蝕作用,使腐蝕進程加劇,腐蝕速率加快;另外,溫度越高,金屬表面的腐蝕產(chǎn)物保護膜越疏松,易受流體沖刷而變薄,從而使腐蝕速率進一步加快。
2.1.4 氯離子含量的影響
在模擬海上某油田油井采出水中加入不同含量的NaCl,腐蝕溫度為80 ℃,腐蝕時間為7 d,考察氯離子含量對油井管柱J55鋼片腐蝕速率的影響,結(jié)果見表4。

表4 氯離子含量對腐蝕速率的影響
由表4可知,隨著油井采出水中氯離子含量的增加,J55鋼片的腐蝕速率逐漸加快,當(dāng)氯離子含量為30 000 mg·L-1時,腐蝕速率達到1.726 mm·a-1。這是由于,氯離子屬于活性陰離子,較容易吸附在金屬表面,破壞金屬表面形成的氧化保護膜,使腐蝕進程加劇,腐蝕速率加快。
采用緩蝕劑是油田常用的一種經(jīng)濟、高效的防腐措施。針對海上某油田油井管柱腐蝕現(xiàn)狀及腐蝕影響因素評價結(jié)果,室內(nèi)研制了一種新型復(fù)合緩蝕劑STB-11,并評價其對目標油田油井管柱的緩蝕性能。
2.2.1 緩蝕劑STB-11加量的確定
在模擬海上某油田油井采出水(硫化物含量250 mg·L-1)中加入不同量的緩蝕劑STB-11,腐蝕溫度為80 ℃,腐蝕時間為7 d,考察緩蝕劑STB-11加量對油井管柱腐蝕的影響,結(jié)果見圖1。

圖1 緩蝕劑STB-11加量對油井管柱腐蝕的影響Fig.1 Effect of dosage of corrosion inhibitor STB-11 on oil well string corrosion
由圖1可知,隨著緩蝕劑STB-11加量的增大,腐蝕速率逐漸減慢,當(dāng)緩蝕劑STB-11加量為30 mg·L-1時,腐蝕速率降至0.051 mm·a-1,緩蝕率達到90%以上,能夠滿足石油天然氣行業(yè)標準 SY/T 5273-2014 《油田采出水處理用緩蝕劑性能指標及評價方法》要求(緩蝕劑加量為30 mg·L-1時靜態(tài)均勻緩蝕率≥70%)。說明緩蝕劑STB-11具有較好的緩蝕性能,其適宜加量為30 mg·L-1。
2.2.2 緩蝕劑STB-11的耐溫性能
在緩蝕劑STB-11加量為30 mg·L-1、腐蝕溫度為30~120 ℃時,考察緩蝕劑STB-11的耐溫性能,結(jié)果見圖2。

圖2 緩蝕劑STB-11的耐溫性能Fig.2 High-temperature resistance performance of corrosion inhibitor STB-11
由圖2可知,隨著腐蝕溫度的升高,腐蝕速率逐漸加快,但升幅較小,緩蝕率逐漸下降,當(dāng)腐蝕溫度為120 ℃時,腐蝕速率為0.071 mm·a-1,緩蝕率達85%以上,仍能滿足標準要求。說明緩蝕劑STB-11具有較好的耐溫性能,能夠滿足井底高溫環(huán)境對緩蝕劑性能的要求。
(1)在分析海上某油田油井管柱腐蝕現(xiàn)狀的基礎(chǔ)上,室內(nèi)開展了油井管柱腐蝕影響因素研究。結(jié)果表明,腐蝕速率隨采出水中硫化物含量、腐蝕溫度以及氯離子含量的升高而逐漸加快,腐蝕速率隨pH值的增大而逐漸減慢。
(2)油井管柱腐蝕防治措施研究結(jié)果表明,當(dāng)采出水中緩蝕劑STB-11加量為30 mg·L-1、腐蝕溫度為120 ℃時,腐蝕速率為0.071 mm·a-1,緩蝕率可以達到85%以上,能夠滿足行業(yè)標準要求。