鱷魚皮革表帶疏水工藝技術研究

郭新剛，劉海華，宋鵬濤，羅 晨，龔 翔

（珠海羅西尼表業有限公司，廣東珠海519085）

現今手表行業鱷魚皮革表均采用縫紉和膠粘工藝，在皮革表帶制作過程中，縫紉處（縫紉針孔處）、表扣和箍環的連接處、軸孔端以及長邊上的帶孔處的皮料的完整性均有一定程度損壞。即使是防水皮料，其完整性受到損壞，其防水性能將受到極大影響，水汽及水（或汗水）可通過鱷魚皮革表帶破損處滲透至皮革表帶內部，而鱷魚皮革表帶內部是不防水的，尤其是填料，其不僅不防水而且易吸水，這樣鱷魚皮革表帶將從內部腐蝕損壞，使其佩戴使用壽命縮短。

皮革防（疏）水是指皮革表面不被水潤濕及滲透的性能[1-2]。從理論上說，皮革表面被水潤濕的問題，可以歸結為固體表面的浸潤性問題。皮革表面的防水處理一般是通過鞣制、涂飾工藝來完成的，其所用的防水涂飾劑主要以硅氧烷類聚合物或含氟丙烯酸酯類聚合物組成[3-4]。有機氟單體也可用來合成多功能皮革涂飾劑，使涂飾劑具有特種功能，如防水、防油、防污和阻燃性能[5-8]。有機合成型的含硅或含氟高分子聚合物防水涂飾劑即使能使皮革產品的防水性得到明顯提高，但其合成過程復雜、成本高。此外，這些涂飾劑涂覆在皮革表面會將皮革表面的膠原纖維及皮革表面的毛細孔完全遮蓋，嚴重影響了天然皮革的衛生性能（主要是透水、透氣性能），從而降低了皮革的穿著舒適性[9-10]。

1 試驗

1.1 鱷魚皮表帶超疏水工藝

將鱷魚皮表帶浸泡于10 ～20 ℃超疏水處理液中，分別一次浸泡5、10、15 min 和二次浸泡5、10、15 min；每次浸泡后，均需自然干燥48h 以上。

1.2 疏水性能試驗

1.2.1 試劑液滴試驗法

在18 ～25 ℃環境下，用移液器分別吸取10μL 異丙醇溶液（純水與異丙醇的體積比采用表1 中數據）2 滴，滴于鱷魚皮革表帶的底皮表面的不同位置處，3min 后觀察液滴的形態及其表面的吸水狀態。鱷魚皮革表帶底皮上滴放液滴之處應避開鋼印品牌logo、縫線孔、沖孔，并保證2 滴試劑的間距大于5mm。

表1 鱷魚皮革表帶靜態防水等級分類標準Table 1 Classification standard for static waterproof grade of the crocodile leather bracelet

1.2.2 靜態吸水稱重法

（1）選取表帶的短邊，在溫度為（40±1）℃的烘箱中放置30 min 后取出稱量其質量，記為m1。

（2）將短邊底皮面朝下水平放在浸透去離子水的濕毛氈上，并在上面壓一個重200 g 的砝碼以確保皮帶底皮與濕毛氈充分接觸，讓表帶在濕毛氈上吸水15 min，然后取出用干紙巾輕輕擦干粘附在 皮帶底皮上的水滴，在1 min 內稱量其質量，記為m2。

（3）按照公式（1）計算試驗前后皮帶的質量變化百分比（吸水率）：

式（1）中：m1—試驗前皮帶的質量，單位為g；m2—試驗后皮帶的質量，單位為g；η—吸水率。

我去看萍萍，我想從她那里知道林孟的意思，可是我看到萍萍的臉完全成了一張白紙，只有嘴唇那地方還有點青灰顏色，萍萍的樣子比起林孟的樣子來，更讓我不安。現在我明白林孟那句話的意思了，他認為我和萍萍在一起睡覺了。我說：“林孟，你完全錯了，我和萍萍之間一點關系都沒有。你可以問萍萍。”

注1：由于表帶長邊較長，較難保證其所有底皮與濕潤毛氈的充分接觸。而且長邊有扣孔，在與毛氈的接觸過程中較難控制夾層與毛氈的接觸對試驗結果造成的影響，因此選取表帶短邊進行試驗。

注2：將毛氈完全放入常溫下的去離子水中浸泡至少2 h 來制備濕毛氈。

1.3 彎曲疲勞性能

（1）檢測條件：室溫，皮帶折曲試驗機。

（2）試驗步驟：將被測表帶固定在皮帶折曲試驗機上；將儀器設置次數為3000 次，進行90°的彎曲試驗；試驗結束后，取出樣品并保存。

（3）判定標準：試樣后，皮帶表面不允許出現龜裂、起皮等不良現象。

1.4 耐腐蝕性能

（1）試樣前處理：試驗前仔細地清潔被測試樣，盡可能地清除可能會影響實驗結果的雜質（灰塵、油或其他雜質）。

（2）檢測條件：HK-D58 型精密高溫烘箱；玻璃器皿及保鮮膜；在使用有效期內的人工汗溶液

（4）判定標準：試驗后皮革表帶試樣不應出現龜裂、起皮、變色等不良現象。

（5）試樣后處理：試驗結束后取出試樣，用溫度不高于40℃的自來水沖洗被測試樣，接著室溫風干試樣，試樣干燥后放入干凈的樣品袋內封存。

2 結果與討論

2.1 鱷魚皮表帶超疏水工藝

浸泡并自然干燥后的鱷魚皮表帶，其顏色較試驗前無明顯變化，亦無裂皮、開膠等不良現象。試驗結果表明，采用低溫（10 ～20 ℃）浸泡法對鱷魚皮表帶進行超疏水處理不會影響其外觀性能。

2.2 試劑液滴試驗法

將AA 級防水液滴分別滴于未經超疏水處理和經超疏水處理的鱷魚皮表帶上，如圖1 所示，未經超疏水處理的鱷魚皮表帶上的液滴呈扁平狀，而經超疏水處理的鱷魚皮表帶上的液滴呈半球狀；3 min 后未經超疏水處理的鱷魚皮表帶上的液滴略有吸收，而經超疏水處理的鱷魚皮表帶上的液滴依然未被吸收，依然呈半球狀。此外，從液滴的形態，可以發現一次浸泡和二次浸泡的鱷魚皮表帶其防水性能無明顯差別，且浸泡5 min、10 min 及15 min 的鱷魚皮表帶其防水性能亦無明顯差別。試驗結果表明，（1）經超疏水處理的鱷魚皮表帶其防水性能達到了防水等級的最高級——AA 級，即超疏水；（2）鱷魚皮表帶僅需低溫浸泡5 min 即可達到AA 級的防水要求。

圖1 鱷魚皮表帶上的液滴形態照片Fig.1 Morphology of the crocodile leather bracelet after being soaked in organic hydrophobic solutionfor drop test

2.3 靜態吸水稱重法

如表2 所示，未經超疏水處理的鱷魚皮表帶其靜態吸水率為26.67%＜35%，依據Q/LXN 104.0031 標準要求，可判定其為防水表帶；而經超疏水處理的鱷魚皮表帶其靜態吸水率為0.00%，其防水性能達到超疏水性能。

表2 鱷魚皮表帶的靜態吸水率Table 2 Static water absorption of the crocodile leather bracelet

2.4 彎曲疲勞性能

經超疏水處理的鱷魚皮表帶經3000 次彎曲疲勞試驗后，表帶未出現龜裂、起皮等不良現象，彎曲疲勞性能良好。

2.5 耐腐蝕性能

經超疏水處理的鱷魚皮表帶經24 h 人工汗腐蝕試驗后，表帶未出現龜裂、起皮、變色等不良現象，耐腐蝕性能良好。40℃烘干后，進行靜態吸水率試驗，其靜態吸水率均為0.00%（見表3）。試驗結果表明，人工汗腐蝕不會影響經超疏水處理的鱷魚皮表帶的超疏水性能。

表3 經疏水處理的鱷魚皮表帶24 h 耐人工汗腐蝕試驗（清洗烘干）后的靜態吸水率Table 3 The static water absorption of the crocodile leather bracelet treated by hydrophobic treatment after 24 h artificial sweat corrosion resistance test (cleaning and drying)

3 結論

將鱷魚皮表帶低溫浸泡于疏水溶液中5min 后，自然干燥48 h 即可獲得疏水性能。試驗表明其顏色、外觀性能、彎曲疲勞性能和耐腐蝕性能均不會受到影響；且人工汗腐蝕不會影響經疏水處理的鱷魚皮表帶的疏水性能。