試述Na2EDTA滴定法對復(fù)雜高鉍物料鉛的檢定分析

中條山有色金屬集團(tuán)有限公司計(jì)量檢驗(yàn)部 山西 運(yùn)城 043700

鉛是柔軟的弱金屬，具有比重大，抗蝕性好等特性，廣泛應(yīng)用于各工業(yè)部門。測定高含量鉛傳統(tǒng)方法較多，重量法可得到準(zhǔn)確結(jié)果，滴定法有EDTA法，鋇鉻酸鉛滴定法等[1]。EDTA滴定法應(yīng)用廣泛，用硫酸冒煙，鉛與硫酸根生產(chǎn)硫酸鉛沉淀，用EDTA進(jìn)行絡(luò)合滴定，以硫酸鉀為沉淀劑，生成硫酸鉛鉀復(fù)鹽沉淀與其他元素分離。用EDTA絡(luò)合滴定發(fā)測定鉛，分析工作中對鉍存在需掩蔽才能分析鉛含量。鉛冶煉中產(chǎn)生中間產(chǎn)品，物料性質(zhì)復(fù)雜，鉍含量1%～60%，錫0.5%～20%，銅1%～40%。銻0.5%～15%，鋅0.5%～5%，含有金銀鐵等其他元素，鉍，銻元素含量高，形成硫酸鉛沉淀過濾分離，鉍與鉛沉淀使測定結(jié)果偏高。鉍含量可借助PH酸度計(jì)調(diào)節(jié)溶液pH值分析測定，但滴定鉛終點(diǎn)變色不明顯，不能準(zhǔn)確測定鉛。本文提出EDTA-酒石酸聯(lián)合掩蔽鉍，以硫酸鉀為沉淀劑，生成硫酸鉛鉀復(fù)鹽沉淀與銻，鐵，鋁等干擾離子分離，Na2EDTA滴定法測定鉛，研究EDTA酒石酸掩蔽鉍、銻最佳條件，加入0.5g酒石酸，聯(lián)合掩蔽，鉛加標(biāo)回收率99.7%～100.4%。

1 實(shí)驗(yàn)方法

鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液稱取5g于300mL燒杯，加50mL硝酸，劇烈反應(yīng)后加熱溶解，移入1000mL容量瓶。Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液稱取18.6g乙二胺乙酸二鈉加水溶解，移入5L試劑瓶，稀釋至5L放置3d標(biāo)定。鉍，砷，銻，錫標(biāo)準(zhǔn)溶液5mg/mL，EDTA溶液50g/L，硫酸（1+1），巰基乙酸溶液（1+99），硫酸鉀，酒石酸等所用試劑為分析純。

移取10mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液于250mL燒杯，加入乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，平行標(biāo)定4份，取平均值，隨同標(biāo)定做空白實(shí)驗(yàn)。移取10mL標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液，4mL錫，銻，砷標(biāo)準(zhǔn)溶液于300mL燒杯，0.5g酒石酸，加入5g硫酸鉀，攪拌加入7mL硫酸，低溫保溫5min，加入少許抗壞血酸，用慢速定量濾紙過濾，硫酸鉀溶液洗滌沉淀10次，將濾紙同沉淀移入原燒杯。加入30mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，加熱5min，加水150mL，2滴二甲酚橙指示劑，用Na2EDTA溶液滴定至溶液變亮黃。稱取2g合金樣品于300mL燒杯，加50mL硝酸，于低溫電熱板加熱溶解完全，移入500mL容量瓶，移取20mL分液于300mL燒杯，加入5g硫酸鉀[1]。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析

稱取2g合金樣品于300mL燒杯，蓋上表面皿，低溫電熱板加熱溶解樣品，移入500mL容量瓶，移取3份20mL分液于300mL燒杯，加熱至冒煙，加5mL氫溴酸，加熱至體積5mL，加5g酒石酸，加水至100mL，加熱5min靜置2h，定量濾紙過濾，洗滌沉淀10次，將濾紙同沉淀移入原燒杯，用水吹洗杯壁，加熱煮沸5min，加水至150mL，滴二甲酚橙指示劑，攪拌加入3mL巰基乙酸溶液，用Na2EDTA溶液滴定至亮黃。

表1 三種分析方法測定結(jié)果對比

稱取3份合金樣按樣品處理步驟操作，與硫酸鉛沉淀法測定結(jié)果對比。復(fù)雜高鉍物料用鉛鉍滴定法，測定結(jié)果重現(xiàn)性較差。傳統(tǒng)硫酸鉛沉淀法與Na2EDTA滴定法測定鉛重復(fù)性好，但對環(huán)境造成危害，選擇Na2EDTA滴定法測定鉛。對硫酸用量進(jìn)行考察，按實(shí)驗(yàn)方法加入硫酸（mL）2、5、7、9進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，鉛回收率（%）為99.8、100.1、99.9、99.7，硫酸的用量對鉛測定影響不大。為保證硫酸鉀沉淀完全，考察硫酸鉀用量，按實(shí)驗(yàn)法加入硫酸鉀（g）3、5、7、9進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，鉛回收率為（%）98.2、99.9、99.7、98.9。硫酸鉀用量5～7g鉛回收率滿意。控制沉淀分離溶液鉛含量為50mg，硫酸煙污染環(huán)境，不采用硫酸冒煙沉淀鉛。

為確保硫酸鉛沉淀完全，按實(shí)驗(yàn)步驟操作，設(shè)置煮沸時間（min）1、5、15實(shí)驗(yàn)，鉛回收率（%）為98.3、99.9、100.1，煮沸時間5～15min對鉛測定影響不大，小于5min回收率偏低。按實(shí)驗(yàn)步驟對陳化時間考察，在1.5～3h內(nèi)對測定影響不大，選擇陳化時間2h，沉淀煮沸5min后低溫保溫，沉淀加入抗壞血酸消除鐵干擾。鉍水解干擾鉛測定，采用沉淀鉛用EDTA掩蔽消除干擾，加入鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液0～100mg，按實(shí)驗(yàn)步驟操作。溶液未加入鉍，加入10mL不影響回收率，加入10mL消除鉍干擾限量為80mg，鉍含量為100mg，加入15mL時沉淀結(jié)果準(zhǔn)確，樣品中鉍含量加入10-15mL均可。

3 結(jié)束語

探討用EDTA-酒石酸聯(lián)合掩蔽鉍錫在稀硫酸硫酸鉀沉淀劑，生成硫酸鉀復(fù)鹽沉淀最佳條件，在BY0111-1鉛精礦管理中加入鉍，銻驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)方法，鉛重復(fù)性良好，RSD為0.20%，硫酸發(fā)煙時用鹽酸，鉛重復(fù)性較好，應(yīng)用于鉛冶煉中產(chǎn)生中間產(chǎn)品測定，工藝流程中金屬平衡良好，不適用于鋇高于1%樣品鉛測定。