氣相色譜法測(cè)定大米中的農(nóng)藥殘留量效用研究

張 苗，阮家成

（陜西科儀陽(yáng)光檢測(cè)技術(shù)服務(wù)有限公司，陜西西安 710000）

我國(guó)的水稻種類非常多，主要種植在南方部分地區(qū)，水稻是我國(guó)最重要的糧食作物之一[1]。但是水稻的生長(zhǎng)環(huán)境比較特殊，需要在特定的環(huán)境中生存，在生長(zhǎng)過(guò)程中，水稻容易出現(xiàn)害蟲(chóng)，需要使用殺蟲(chóng)劑，保證水稻的產(chǎn)量。還需要對(duì)水稻的產(chǎn)物大米進(jìn)行農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)，從而在一定的范圍內(nèi)減少對(duì)人體的傷害。有機(jī)磷是目前我國(guó)使用最多并且最廣泛的一類殺蟲(chóng)劑[2-4]。有機(jī)磷農(nóng)藥通過(guò)生物富集和食物鏈進(jìn)入人體和動(dòng)物體，會(huì)對(duì)人體的神經(jīng)功能造成極大的損害，嚴(yán)重時(shí)可因肺水腫、腦水腫、呼吸麻痹而死。本文主要是針對(duì)大米中農(nóng)藥殘留量進(jìn)行檢測(cè)，采用的檢測(cè)方法是氣相色譜法。

1 材料與方法

1.1 儀器與設(shè)備

氣相色譜儀及配套自動(dòng)進(jìn)樣器；超聲清洗器；旋渦混勻器（A-80）；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（L1200）。

1.2 材料與試劑

材料：大米；聚四氟乙烯離心管（2 mL、50 mL）；硫酸鎂（分析純）；Clg固相分散凈化劑（60 jum）；PSA固相分散凈化劑（40 jum）；氯化鈉（分析純）。

試劑：乙腈（色譜純）；6種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，純度92.1%～99.9%（均購(gòu)自農(nóng)業(yè)部）。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 配置標(biāo)準(zhǔn)樣品

為了獲得更加準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)，在進(jìn)行試驗(yàn)之前需要配置標(biāo)準(zhǔn)樣品，與實(shí)驗(yàn)樣品數(shù)據(jù)進(jìn)行比較，最后進(jìn)行分析。配置標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)，需要配制一系列濃度梯度，分別是0 mg/mL、50 mg/mL、100 mg/mL、150 mg/mL、200 mg/mL，在配置的過(guò)程中，稀釋液需要使用丙酮。

1.3.2 對(duì)樣品進(jìn)行處理

由于樣品本身的數(shù)量比較多，所以需要對(duì)樣品進(jìn)行處理，并且對(duì)其進(jìn)行選擇，這樣才能準(zhǔn)確的進(jìn)行判斷。在比色管中加入5 g的樣品，之后再加入25 mL的乙腈，將這兩種使用旋渦混勻器進(jìn)行混勻，進(jìn)行超聲處理；其次是將超聲處理后的樣品和氯化鈉進(jìn)行混合，對(duì)其進(jìn)行分離，只取其中的上清液，使用旋渦混勻器進(jìn)行混勻。

1.3.3 制作加標(biāo)樣品

在制作加標(biāo)樣品時(shí)，需要使用樣品，并且將4種標(biāo)準(zhǔn)品加入到大米中，按照樣品的處理方法，加標(biāo)樣品就制作完備。

1.3.4 色譜條件

采用的是毛細(xì)管色譜柱，Rtx-1701（30 mm×0.25 mm×0.25 μm），其設(shè)置的相關(guān)數(shù)據(jù)分別如下。將樣品放在其中的時(shí)候需要控制流量為2 mL/min，并且溫度剛開(kāi)始的時(shí)候?yàn)?0 ℃，持續(xù)1 min，在控制流量的過(guò)程中，溫度也會(huì)逐漸上升，其速度是30 ℃/min，在到達(dá)180 ℃的時(shí)候，改變其速度為10 ℃/min，直到變成230 ℃，再將其速度改為20 ℃/min，最終變?yōu)?270 ℃。

樣品剛開(kāi)始進(jìn)入的時(shí)候數(shù)量是l μL，其相關(guān)的數(shù)據(jù)如下載氣：99.999% N，流速：l mL/min；氫氣，流速：90 mL/min； 空 氣， 流 速：l15 mL/min； 尾 吹 氣NG：20 mL/min。進(jìn)樣溫度：230 ℃，檢測(cè)器溫度：150 ℃，基座溫度：300 ℃[5]。

2 結(jié)果與分析

2.1 提取方法及回收率

在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，會(huì)使用到提取機(jī)，不同的提取劑對(duì)最后的結(jié)果都會(huì)產(chǎn)生不同的影響，本次試驗(yàn)分別采用二氯甲烷和乙腈兩種提取劑，經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)后，樣品測(cè)試和加標(biāo)實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表1所示。雖然在實(shí)驗(yàn)的過(guò)程中使用了兩種提取劑進(jìn)行提取，但對(duì)提取后的數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，可以發(fā)現(xiàn)，二氯甲烷作為提取劑，其本身就具有比較強(qiáng)的揮發(fā)性，在一定程度上存在純度問(wèn)題，導(dǎo)致其最后的實(shí)驗(yàn)結(jié)果不準(zhǔn)確，所以進(jìn)行研究和對(duì)比后，發(fā)現(xiàn)使用乙腈作為提取劑，結(jié)果會(huì)更加準(zhǔn)確。

表1 4種農(nóng)藥的回收率

2.2 精密度

在進(jìn)行試驗(yàn)的過(guò)程中，為了保證數(shù)據(jù)的真實(shí)性和完整性，需要不斷進(jìn)行平行試驗(yàn)，將數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比，使數(shù)據(jù)更加客觀，避免因操作問(wèn)題，導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和真實(shí)數(shù)據(jù)之間存在較大的偏差。本次實(shí)驗(yàn)一共進(jìn)行6次平行測(cè)定，具體數(shù)據(jù)如下表2所示。由表2可知，農(nóng)藥殘留量最低的是殺螟硫磷，最高的是毒死蜱。在使用的過(guò)程中，要盡量減少對(duì)毒死蜱的使用，可以減少農(nóng)藥殘留對(duì)人體造成的傷害[6]。

表2 4種農(nóng)藥的精密度

2.3 方法檢測(cè)限

對(duì)各種農(nóng)藥殘留的最低限度進(jìn)行檢測(cè)，符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)不會(huì)產(chǎn)生危害，當(dāng)超過(guò)一定的限量范圍，會(huì)影響人們的身體健康，所以需要對(duì)檢測(cè)限進(jìn)行控制，保證人們的飲食安全。毒死蜱的檢測(cè)限是0.004 mg/kg，殺螟硫磷的檢測(cè)限是0.005 mg/kg，對(duì)硫磷的檢測(cè)限是0.005 mg/kg。

2.4 色譜分離

在使用氣相色譜法對(duì)農(nóng)藥進(jìn)行鑒定的過(guò)程中，最常用的檢測(cè)方法是色譜分離，分析結(jié)果顯示部分有機(jī)磷農(nóng)藥極性很接近，色譜柱選擇對(duì)于同時(shí)測(cè)定很重要，如在非極性HP1或弱極性的色譜柱HP5上很難完全分離毒死蟬、對(duì)硫磷和馬拉硫磷，而采用中等極性的DB-17色譜柱則殺蜈硫磷和對(duì)硫磷難于基線分離，本研究最終確定選用中等極性的VF-1701 ms毛細(xì)管柱，優(yōu)化程序升溫條件，峰形較好。

3 結(jié)論

在水稻的種植過(guò)程中，使用農(nóng)藥是必然的事情，通過(guò)一些手段對(duì)其中農(nóng)藥的殘留量進(jìn)行檢測(cè)，并且需要不斷更新檢測(cè)的方法，使檢測(cè)的結(jié)果更加準(zhǔn)確，所以近幾年檢測(cè)儀器也一直在變化和更新。為了減少農(nóng)藥對(duì)人體的傷害，很多毒性較強(qiáng)的藥物已經(jīng)被禁止使用[7]。但是對(duì)于水稻種植而言，想要獲得較高的產(chǎn)量，種植過(guò)程中會(huì)使用一些農(nóng)藥，可以促進(jìn)水稻的發(fā)育，減少水稻的病蟲(chóng)害，但使用量超標(biāo)會(huì)導(dǎo)致殘留的農(nóng)藥量增加，因此應(yīng)加大檢測(cè)力度，保證食品質(zhì)量安全。

本文在研究的過(guò)程中，對(duì)國(guó)家允許使用的一些常見(jiàn)藥物進(jìn)行檢測(cè)。研究結(jié)果顯示，在使用過(guò)程中，需要盡可能減少毒死蜱的使用次數(shù)，因?yàn)槠湓诖竺字械臍埩袅枯^高。采用氣相色譜法對(duì)其進(jìn)行檢測(cè)，使用過(guò)程比較簡(jiǎn)便，并且檢測(cè)結(jié)果也較為準(zhǔn)確，而且在使用的過(guò)程中，不會(huì)對(duì)周圍的環(huán)境帶來(lái)影響，適用的范圍比較廣泛。