25%噻蟲嗪水分散粒劑在玉米秸稈中殘留及檢測方法研究

李文龍，付炳生

(吉林市農業科學院，吉林 吉林 132101)

噻蟲嗪是一種第二代煙堿類高效低毒殺蟲劑，其施藥后迅速被內吸，并傳導到植株各部位，對玉米 線蟲、縊管蚜、麥桿蠅、黑異蔗金龜有良好的滅殺效果。2011年閆振芹等[1]運用液相色譜法開展25%噻蟲嗪水分散粒劑在青梗菜中的消解動態及最終殘留試驗，樣品經組織攪碎機攪碎后，用甲醇提取，二氯甲烷萃取，液相色譜檢測，該方法的最低檢出濃度0.01mg/kg，平均回收率達80.8%～92.3%。研究表明：25%噻蟲嗪水分散粒劑在青梗菜中T1/2為14d，按劑量90g/hm2使用，7d后在青梗菜中的殘留量僅為0.02mg/kg，青梗菜收的安全間隔期為7d。基本都是針對人食用的進行了風險評估，對動物飼料噻蟲嗪在玉米秸稈上的殘留行為的風險評估目前還沒有。筆者對該藥在玉米秸稈上的應用及殘留動態和檢測方法進行探究。

1 材料與方法

1.1 藥劑和試劑 噻蟲嗪標準品，純度≥98%，25%噻蟲嗪水分散粒劑，乙腈，甲酸，乙酸銨，均為色譜純，試驗用水為超純水，其他試劑為分析純。

1.2 主要儀器 主要儀器有E2695高效液相色譜儀；萬分之一電子天平，N-1200B旋轉蒸發儀，T18組織勻漿機機；KQ-100型超聲波清洗器；超純水機。

1.3 方法

1.3.1 田間試驗設計 根據NY/T 7788-2018《農作物中農藥殘留試驗準則》要求，試驗安排于2020年7月24日在吉林市昌邑區九站進行，土質為砂壤土，pH值6.2，有機質含量5.15%，玉米長勢均勻，試驗區面積約100m2，前期未用任何殺蟲劑。試驗設3次重復，小區面積100m2，設置1m寬隔離帶，設置等面積空白對照區。施藥1次，采用工農3WBS-16型背負式手動噴霧器，按商品農藥標簽規定使用劑量，每667m2用藥量40kg。

1.3.2 采樣 噻蟲嗪在青玉米秸稈上的消解動態，分別于藥后2h及1，3，5，7，10和14d采集青玉米秸稈，按照采樣規定多點取樣，≥12株，每株3個等長小段，取4個上部小段、4個中部小段和4個下部小段，不含根，≥2kg，同時采集不施藥對照樣品。抽取的樣品在4h內冷藏運回試驗室，用干凈紗布輕輕擦去樣品表面附著物，并用組織搗碎機粉碎混勻，放入-20℃冰箱中保存待測。

表1 田間試驗方案設計

1.4 檢測

1.4.1 樣品前處理參考QuEChERS方法 準確稱取樣品20.0g于100mL離心管中，加入20.0mL乙腈，置于高速分散機中10 000 r/min勻漿2min，加入5g氯化鈉，5 000 r/min低速勻漿3min，4 000r/min離心5min。取2.00mL上層乙腈提取液于15mL離心管中，加入100mg二乙胺，渦旋混合1min后，經5 000 r/min離心5min，取上清液1.00mL，加入1.00mL水相流動相，漩渦混勻1min，過0.22μm微孔濾膜過濾器，待測。

1.4.2 儀器條件 色譜柱為Zorbax C18(4.6mmi.d.×250mm，1.7μm)：進樣量為5μL，柱溫為35℃；流動相：A相為乙腈，B相為含0.1%甲酸的5mmol/L乙酸銨溶液=20:80(V/V)，流速為0.40mL/min。外標法定量。

2 結果與分析

2.1 線性范圍及檢出限 為了消除青玉米秸稈基質效應可能對分析結果的影響，采用青玉米秸稈空白基質配制成0.242、0.483、0.725、0.966和1.210mg/mL質量濃度的混合標準工作溶液，在上述色譜條件下測定，以濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標作出線性關系曲線結果表明，在上述質量濃度工作溶液中，濃度與峰面積有較好相關性，噻蟲嗪回歸方程為 y=343x-9，相關系數R2=0.993 2，滿足外標法定量檢測的需要。以3倍信噪比(S/N)計算方法檢出限，噻蟲嗪最低檢出限為1.0μg/kg。

圖1 標準曲線圖2 噻蟲嗪標樣圖譜圖3 青玉米秸稈空白基質的圖譜圖4 青玉米秸稈中基質中加入噻蟲嗪標樣圖譜

2.2 方法的回收率 準確添加適量的3種農藥標準溶液到玉米秸稈空白樣品中，作5次重復，在上述色譜條件下測定回收率(表3)。結果表明，噻蟲嗪在空白玉米秸稈中添加濃度為0.05～1.00mg/kg時，回收率為 79.31%～88.95%，變異系數4.73%～8.45%，方法的回收率和精密度均滿足農藥殘留分析的要求。

表3 加標回收率

3 噻蟲嗪的消解動態

噻蟲嗪在青玉米秸稈不同殘留量及試驗結果經對數轉換與回歸分析得消解曲線方程Ct=C0e-kt、半衰期(表4)消解圖(圖5)。

表4 噻蟲嗪在青玉米秸稈上的消解動態

結果表明，噻蟲嗪噴藥后2h在青玉米秸稈上的沉積量為1.091mg/kg，14d之后已經消解98%以上。

4 小結

參考 QuEChERS方法提取建立青貯玉米秸稈噻蟲嗪的殘留檢測方法，靈敏度回收率和精密度都能符合農藥殘留標準。藥物使用30d以上消解率在99%以上。建議采收間隔期45d。