氯氟醚菊酯蚊香中氯氟醚菊酯總酯的氣相色譜法檢測(cè)

熊龍?jiān)?鄭育新 周 燕 江 濱

(江西省化學(xué)工業(yè)研究所，江西 南昌 33029)

1 前言

氯氟醚菊酯的主要物理性質(zhì)：氯氟醚菊酯為淡灰色至淡棕色固體，熔點(diǎn)72～75℃，蒸氣壓686.2Pa(200℃)，難溶于水，易溶于甲苯、氯仿、丙酮、二氯甲烷、二甲基甲酰胺等有機(jī)溶劑中。主要化學(xué)性質(zhì)：在酸性和中性條件下穩(wěn)定，但在堿性條件下水解較快。在常溫下可穩(wěn)定貯存兩年。分子式C17H16Cl2F4O3；分子量415.2；結(jié)構(gòu)式為：

式 氯氟醚菊酯

2 試驗(yàn)部分

2.1 試劑和溶液

二氯化碳：分析純；內(nèi)標(biāo)物：磷酯三苯酯(不含干擾檢測(cè)的雜質(zhì))；氯氟醚菊酯標(biāo)準(zhǔn)品：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥95.0%。

內(nèi)標(biāo)溶液的配制：稱(chēng)取磷酯三苯酯1.0g，置于500mL容量瓶中，用二氯化碳溶解并稀釋至刻度，搖勻。

2.2 儀器

氣相色譜儀；具有氫火焰離子化檢測(cè)器；色譜工作站；色譜柱為30m×0.32mm(i.d)HP-5毛細(xì)管氣相柱，膜厚0.25um。

2.3 氣相色譜操作條件

溫度設(shè)置：色譜柱溫度205℃，氣化室260℃，檢測(cè)室260℃；

氣體流量(mI/min)：載氣(N2)2.5，氫氣30，空氣300，分流比：20：l；

進(jìn)樣體積：1.0uL；

保留時(shí)間：氯氟醚菊酯約6.0min，磷酯三苯酯約10.6min。

可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)，對(duì)給定的氣相色譜操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。

2.4 測(cè)定步驟

2.4.1 標(biāo)樣溶液的配制

稱(chēng)取氯氟醚菊酯0.01g(精確至0.0002g)，置于10mL容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入5.0mL內(nèi)標(biāo)溶液，加二氯化碳定容，搖勻。

2.4.2 試樣溶液的配制

取適量氯氟醚菊酯用粉碎機(jī)粉碎后，過(guò)0.154mm(100目)標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)篩，稱(chēng)取含氯氟醚菊酯0.10g(精確至0.0002g)的蚊香，置于250mL具塞磨口容量瓶中，用與2．4．1中同一支移液管準(zhǔn)確加入5.0mL內(nèi)標(biāo)溶液，加入5mL二氯化碳，用超聲波振蕩10min，過(guò)濾后備用。

2.4.3 測(cè)定

在上述氣相色譜操作條件下，待儀器基線(xiàn)穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針氯氟醚菊酯標(biāo)樣溶液，直至相鄰2針氯氟醚菊酯標(biāo)樣溶液的響應(yīng)值比值相對(duì)變化小于1.5%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。

2.4.4 計(jì)算

將測(cè)得的2針試樣溶液以及試樣溶液前后2針標(biāo)樣溶液中氯氟醚菊酯峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積比分別進(jìn)行平均。試樣中氯氟醚菊酯總酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X(%)，按公式(1)計(jì)算：

(1)

式中：

r1——標(biāo)樣溶液中。氯氟醚菊酯峰面積之和與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；

r2——試樣溶液中。氯氟醚菊酯峰面積之和與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；

m1——標(biāo)樣的質(zhì)量，單位為克(g)；

m2——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)；

P——標(biāo)樣中氯氟醚菊酯總酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

3 結(jié)果與討論

3.1 色譜柱的選擇

根據(jù)氯氟醚菊酯的理化性質(zhì)，篩選適宜的毛細(xì)管氣相色譜柱。經(jīng)篩選后使用30m*0.32mm(i.d)HP-5毛細(xì)管(膜厚0.25um)的色譜柱。經(jīng)過(guò)反復(fù)試驗(yàn)在2.3氣相色譜操作條件下分離效果好，可滿(mǎn)足對(duì)氯氟醚菊酯的檢測(cè)要求(見(jiàn)圖1)。

圖1 氯氟醚菊酯的氣相色譜圖

3.2 內(nèi)標(biāo)物的選擇

經(jīng)過(guò)對(duì)照和篩選，選擇磷酸三苯酯做內(nèi)標(biāo)，比使用鄰苯二甲酸二正丁酯[1]和鄰苯二甲酸二戊酯[2]做內(nèi)標(biāo)更合適，在2.3氣相色譜操作條件下使用磷酯三苯酯為內(nèi)標(biāo)物，分離效果比較理想(見(jiàn)圖2)。

圖2 內(nèi)標(biāo)物(磷酯三苯酯)的氣相色譜圖

3.3 汽化溫度，檢測(cè)溫度、色譜柱溫度的選擇

經(jīng)過(guò)條件優(yōu)化，汽化溫度設(shè)置為260℃，檢測(cè)器溫度設(shè)置為260℃，柱溫設(shè)置為205℃，可以獲得比較好的分離和檢測(cè)結(jié)果(見(jiàn)圖3)。

3.4 檢測(cè)方法的精密度試驗(yàn)

取適量0.05%氯氟醚菊酯蚊香用粉碎機(jī)粉碎后，過(guò)0.154mm(100目)標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)篩，稱(chēng)取含氯氟醚菊酯0.10g(精確至0.0002g)的蚊香試樣五份，分別置于250mL具塞磨口容量瓶中，用與2．4．1中同一支移液管準(zhǔn)確加入5.0mL內(nèi)標(biāo)溶液，加入5mL二氯化碳，用超聲波振蕩10min，過(guò)濾后備用。按2.4測(cè)定步驟進(jìn)行分析，測(cè)得氯氟醚菊酯的平均值為0.056%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.0016，變異系數(shù)為2.9%(表1)

圖3 樣品加內(nèi)標(biāo)物(磷酯三苯酯)的氣相色譜圖

表1 氯氟醚菊酯氣相色譜檢測(cè)精密度試驗(yàn)結(jié)果

3.5 檢測(cè)方法的準(zhǔn)確度試驗(yàn)

從已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氯氟醚菊酯產(chǎn)品中稱(chēng)取5個(gè)試樣，分別加入一定量的氯氟醚菊酯標(biāo)準(zhǔn)品，按2.4測(cè)定步驟進(jìn)行準(zhǔn)確度分析，測(cè)得氯氟醚菊酯的平均回收率為98.8%(表2)。

表2 氯氟醚菊酯氣相色譜檢測(cè)準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果

4 結(jié)論

試驗(yàn)結(jié)果表明：氯氟醚菊酯毛細(xì)管氣相的色譜檢測(cè)，具有較高的準(zhǔn)確度和精密度，而且更加簡(jiǎn)便、快速，為氯氟醚菊酯蚊香提供了一種切實(shí)可行的檢測(cè)方法。