氣相色譜-質譜聯用法測定PC奶瓶中的17種鄰苯二甲酸酯含量

聶紹麗 羅 琦 曾 莉

(江西省產品質量監督檢測院，江西 南昌 330029)

引言

鄰苯二甲酸酯類(PAEs)增塑劑是一種環境激素，具有致癌性、致突變性和致畸變性，可通過皮膚接觸、飲用液體、呼吸等方式進入人體內，并且可以通過食物鏈的方式傳遞富集，從而危害人體的身體健康[1，2，3，4]。

PAEs檢測方法主要有氣相色譜法[5]、液相色譜法[6]、氣相色譜-質譜聯用法[7]和液相色譜-質譜聯用法[8]。目前，PC奶瓶中PAEs的分析方法不多，本文采用氣相色譜-質譜聯用法來測定PC奶瓶中的17種鄰苯二甲酸酯含量，為嬰幼兒免受增塑劑的危害提供一個安全的檢測方法。

1 材料與方法

1.1 儀器與材料

氣相色譜質譜聯用儀Agilent 7000D(美國安捷倫公司)；石英毛細管色譜

柱HP-5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm)(美國安捷倫公司)；數控超聲波清洗器(昆山市超聲儀器有限公司)；去離子水制備系統(美國Millipore公司)；電子天平(瑞士METTLER TOLEDO公司)。

奶瓶，材質為聚碳酸酯(PC)，市售；17種PAEs(DMP、DEP、DAP、DIBP、DBP、DMEP、BMPP、DEEP、DPP、DHXP、BBP、DBEP、DCHP、DEHP、DPhP、DNOP、DNP)混合標準溶液(1000 μg/ml，上海安譜科學儀器有限公司)；正己烷(色譜純)；其它試劑均為分析純。

1.2 實驗方法

1.2.1 氣相色譜條件

柱溫設置：起始溫度為60℃，維持1 min，然后以40℃/min的速率升溫至170℃，保持0 min，最后以10℃/min的速率升溫至290℃，保持10 min。進樣口溫度280℃；氦氣流量為0.6 ml/min；不分流進樣1.0 μL。

1.2.2 質譜條件

電子轟擊離子源溫度：230℃，能量：70 eV；傳輸線溫度：280℃；溶劑延遲時間：3min；監測方式：離子掃描模式；定量離子質荷比(m/z)：DMP(163)、DEP(149)、DAP(149)、 DIBP(104)、DBP(149)、DMEP(104)、BMPP(85)、DEEP(72)、DPP(149)、DHXP(149)、BBP(91)、DBEP(149)、DCHP(149)、DEHP(113)、DPhP(77)、DNOP(149)、DNP(293)。

1.2.3 樣品處理

準確稱取1克粉碎的樣品，用一定量的正己烷超聲提取30分鐘，提取液經過濾后，旋轉蒸發至近干，用氮氣吹干，準確加入1ml正己烷溶解殘渣，上機分析。

2 結果與討論

2.1 17種PAEs的總離子流圖

將濃度為1000 μg/ml的17種PAEs貯備液稀釋成0.2 μg/ml的混合標準液，按1.2實驗方法，測定該混合標準液，其總離子流圖如圖1所示。

2.2 線性關系及檢出限

將17種PAEs標準溶液在0.05-1.0 μg/ml濃度范圍內依次稀釋為標準系列，按1.3.2項質譜條件測試分析。以標準溶液濃度為橫坐標，色譜峰面積為縱坐標，作回歸曲線，得到17種PAEs的標準曲線(見表1)，以3倍信噪比對應的濃度為17種PAEs的方法檢出限為0.02～0.16μg/ml。

1-DMP；2-DEP；3-DAP；4-DIBP；5-DBP；6-DMEP；7-BMPP；8-DEEP；9-DPP；10-DHXP；11-BBP；12-DBEP；13-DCHP；14-DEHP；15-DPhP；16-DNOP；17-DNP圖1 17種PAEs混合標準液總離子流圖

表1 線性關系及檢出限

2.3 方法的回收率及精密度

向1克樣品中加入1 ml 0.4 μg/ml的17種PAEs混合標準溶液，平行測定6次，計算回收率(見表2)。17種PAEs的回收率在86%～102%之間，相對標準偏差為1.2%～3.3%。

表2 樣品中17種PAEs的加標回收率

2.4 實際樣品的檢測

采用本方法測定了5種不同品牌PC奶瓶中增塑劑含量。結果表明，DMP的含量范圍是0.93 mg/kg～1.54 mg/kg，DEP的含量范圍是0.85 mg/kg～1.39 mg/kg，DIBP的含量范圍是0.98 mg/kg～1.45 mg/kg，其他組分未檢出。

3 結論

本方法快速、準確，能滿足PC奶瓶中17種鄰苯二甲酸酯的檢測。