王維維, 李二斗, 候少春, 郭春雷
1. 包頭稀土研究院,白云鄂博稀土資源研究與綜合利用國家重點實驗室,內蒙古 包頭 014030;2. 稀土冶金及功能材料國家工程研究中心,內蒙古 包頭 014030
白云鄂博礦床是世界上著名的超大型Fe-Nb-REE礦床,礦產資源儲量大、種類多,含鐵和稀土的礦石有五種類型,已查明鐵礦石儲量14.68億t,稀土礦儲量1.80億t[1]。按照包鋼“以鐵為主,綜合利用”的指導方針,采用“弱磁—強磁—浮選”工藝流程從五種混合型礦石中綜合回收鐵和稀土,不僅鐵、稀土精礦的品位和回收率較低,且精礦中的有害元素S、P含量高,從而增加了冶煉過程中添加劑的消耗量,產生大量的放射性廢渣,嚴重污染環境[2-5]。隨著不斷的開采,高品位鐵礦石日趨枯竭,致使整體入選品位下降[6];同時由于白云鄂博礦“多、貧、細、雜”的特征,致使在現有工藝條件下生產鐵精礦的品位和回收率下降,造成資源浪費[7-8]。因此,包鋼提出了“精準采礦,分類選礦”的方針以提高鐵、稀土的品位和回收率,而查清礦石中鐵、稀土的賦存狀態是開發工藝流程和提高資源利用率的前提。
目前對白云鄂博礦工藝礦物學研究成果較為豐富,但都以白云鄂博早期鐵礦石、選鐵尾礦和尾礦庫為主。且隨著不斷的開采,礦石性質已發生變化,需重新對目前開采的礦石分類進行進行系統的工藝礦物學研究[9-11]。本文采用化學分析、物相分析、掃描電鏡、MLA礦物自動分析系統等手段對云母型鐵礦石中鐵、稀土的賦存狀態進行了詳細研究,為該類型礦石中鐵、稀土的合理利用提供理論指導。
礦石多元素分析結果見表1。表1結果表明,礦石中鐵的含量為17.48%,稀土氧化物REO含量較低,為2.46%,是主要的有價元素;Nb2O5含量為0.54%,Sc2O3含量為0.014%,可考慮綜合回收;主要的脈石元素為SiO2、CaO、MgO等。

表1 礦石多元素分析結果 /%
采用MLA工藝礦物學自動分析系統對礦石主要礦物組成及相對含量進行分析,結果見表2。礦石中礦物組成復雜,含鐵礦物有磁鐵礦(9.18%)、赤鐵礦(11.04%)、鈮鐵礦(1.31%)、黃鐵礦(1.19%)、菱鐵礦(0.68%)、磁黃鐵礦(0.45%)等;稀土礦物以氟碳鈰礦和獨居石為主,分別為1.40%、0.62%,其中還包含黃河礦(0.02%)、褐簾石(0.83%)等;主要的脈石礦物為云母(43.03%)、長石(10.12%)、綠泥石(8.19%)、輝石(3.25%)、重晶石(3.91%)和閃石(1.28%)等。

表2 礦石的主要礦物組成及相對含量 /%
鐵的化學物相分析結果見表3。由表3可以看出,磁鐵礦中鐵占41.08%、赤鐵礦中鐵占44.43%,是主要回收對象;其次為硅酸鐵中鐵,分布率為8.31%;硫化鐵主要存在于黃鐵礦和磁黃鐵礦中,占4.27%,選礦中需考慮硫化鐵中硫影響。

表3 原礦鐵化學物相分析結果 /%
對該類礦石中各個礦物中的稀土分布進行了測定,分析結果見表4。從表4可以看出,稀土元素在氟碳鈰礦和氟碳鈣鈰礦中的分布率為47.43%,在獨居石中的分布率為43.60%;此外,在磁鐵礦和赤鐵礦中的分布率為5.26%,這部分稀土元素在鐵礦物選別時容易富集在鐵精礦中;脈石礦物中的稀土元素含量較低。

表4 稀土在礦物中的分布 /%
磁鐵礦是白云鄂博云母型鐵礦石中最主要的鐵礦物之一,含量約為10.00%,磁鐵礦根據其結晶粒度的大小分為細粒和粗粒兩種形態。粗粒磁鐵礦多呈半自形至他形粒狀變晶結構形式出現,常包裹其它礦物,在云母型礦石中,磁鐵礦同時與云母、石英、螢石等共生,細粒磁鐵礦呈角礫狀集合體與云母共生,單體解離難度較大(圖1);部分磁鐵礦以條帶狀嵌布在云母和螢石裂隙中(圖2)。

圖1 磁鐵礦以半自形至他形粒狀,部分呈稠密浸染狀

圖2 磁鐵礦以條帶狀嵌布在云母和螢石裂隙
赤鐵礦磁性較弱,在云母型鐵礦石中分布較多,含量約為11.00%,應綜合回收。多呈半自形和他型粒狀結構,也有部分赤鐵礦呈微細粒粒狀嵌布在脈石礦物中(圖3)。

圖3 赤鐵礦以他型、微細粒嵌布

圖4 獨居石以微細粒嵌布在云母中
黃鐵礦含量約為1.00%,以他形粒狀結構出現,黃鐵礦被云母包裹或充填于鈮鐵礦裂隙中(圖4)。鈮鐵礦是鐵、鈮和錳的氧化物,主要以他型變晶結構與云母或黃鐵礦連生,內部常見有微粒云母或稀土礦物包體(圖4、圖5)。白云鄂博鈮資源豐富,但與鐵礦緊密共生,品位較低,提取難度大。
云母型鐵礦石中稀土含量相對較低,主要是氟碳鈰礦和獨居石礦物。氟碳鈰礦為鈰氟碳酸鹽礦物,顏色通常為黃色或淺綠色,在云母型鐵礦石中主要的嵌布特征為:氟碳鈰礦與赤鐵礦、黃鐵礦連生,氟碳鈰礦鑲嵌在云母邊緣或充填于云母和磁鐵礦的裂隙中(圖6),氟碳鈰礦呈條帶狀包裹于鈮鐵礦中(圖5)。

圖5 鈮鐵礦與氟碳鈰礦、云母共生

圖6 氟碳鈰礦與磁鐵礦、云母連生

圖7 氟碳鈰礦與赤鐵礦共生
獨居石是白云鄂博最常見的稀土礦物之一,但在云母型鐵礦石中含量不足1.00%,屬磷酸稀土;獨居石大多以自形或半自形粒狀結構存在,礦物顆粒形態規則、大小不均;獨居石與磁鐵礦關系密切,以細小粒狀充填于磁鐵礦和云母的裂隙或被云母包裹(圖4),大顆粒獨居石與磁鐵礦連生并夾雜閃石(圖8)。

圖8 磁鐵礦與獨居石連生
主要的脈石礦物為云母,屬于鋁硅酸鹽礦物,白云鄂博主要的造巖礦物之一,最常見的有黑云母,主要由黑云母定向排列而成的片狀結構(圖3)、斑雜狀構造及浸染狀構造(圖1),與鐵和稀土礦物共生關系密切。
對礦石中主要礦物粒度組成進行測定,統計結果見表5。表5表明,磁鐵礦和赤鐵礦的粒度分布不均,在+0.074 mm粒級分布率分別為35.00%和40.22%,在-0.01 mm粒級中的分布率為8.08%和5.39%,這部分微細粒級的鐵礦物主要嵌布在脈石礦物中難以回收;氟碳鈰礦和獨居石嵌布粒度較細,在-0.043 mm粒級分布率分別為85.54%和96.78%。
對-0.074 mm占90%磨礦細度(現有工藝條件)下磁鐵礦、赤鐵礦、氟碳鈰礦和獨居石的單體解離度進行測定,結果見表6。從表6可以看出,磁鐵礦和赤鐵礦的單體解離度為51.54%和58.36%,與硅酸鹽礦物的連生體分別為39.27%和34.96%;氟碳鈰礦和獨居石的解離度也僅為52.27%和63.64%,與鐵礦物的連生體分別為7.38%和4.02%。
根據以上礦石主要礦物嵌布粒度和賦存關系可知,部分細粒鐵礦石和稀土礦物嵌布在脈石礦物中,部分鐵礦石中也含有細粒稀土礦物,因此在現有磨礦細度下鐵礦物和稀土礦物的單體解離度低,導致部分與鐵礦物連生的脈石和稀土礦物進入鐵精礦,不僅影響了鐵精礦的品位,也造成稀土礦物的損失,從而降低了稀土的回收率。因此,強化細磨和微細粒高效分選是解決現有問題的關鍵。

表5 主要礦物的粒度分布 /%

表6 主要礦物的單體解離度 /%
(1)白云鄂博云母型鐵礦石中TFe品位為17.48%,稀土REO品位為2.46%。礦石中礦物組成復雜,含鐵礦物主要是磁鐵礦和赤鐵礦,含有少量鈮鐵礦、黃鐵礦等,稀土礦物以氟碳鈰礦和獨居石為主。主要的脈石礦物為云母、長石等。
(2)磁鐵礦和赤鐵礦多呈半自形至他形粒狀變晶結構形式出現,粒度分布不均;氟碳鈰礦和獨居石呈粒狀,嵌布粒度較細,與周邊其它礦物鑲嵌關系復雜。鐵主要賦存在磁鐵礦和赤鐵礦中,分布率為85.51%;稀土元素主要賦存在氟碳鈰礦/氟碳鈣鈰礦和獨居石中,分布率為91.03%。
(3)磨礦細度-0.074 mm占90%下磁鐵礦、赤鐵礦、氟碳鈰礦和獨居石的單體解離度僅為51.54%、58.36%、52.27%和63.64%。因此,強化礦石細磨和微細粒高效分選是解決精礦品位和回收率低的有效途徑。