果蔬中有機氯和擬除蟲菊酯農藥檢測手動積分應用的探討

徐 傳，肖桂萍，王知躍

（1. 曲靖市農業環境保護監測站，云南麒麟區655000；2. 曲靖市獸藥飼料監察所，云南麒麟區655000；3. 曲靖市經濟作物技術推廣站，云南麒麟區655000）

隨著時代發展，人民生活水平不斷提高，人們對果蔬品質要求也隨之增高，人民從吃飽、吃好逐步轉向吃出健康、吃出品位、吃出文化。2019 年12 月1 日起施行的中國“史上最嚴”《中華人民共和國食品安全法實施條例》[1]的頒布實施，給農藥殘留檢測提出了更高要求和標準，實驗室數據完整性已成氣相色譜農殘檢測的一把利器[2]，在檢測農產品果蔬中有機氯和擬除蟲菊酯類農藥時軟件自動積分效果不佳[3]，主要表現在積分不全；重復積分，甚至出現無法積分，在利用氣相色譜檢測果蔬中農藥殘留，ECD 檢測器檢測完畢，數據處理過程手動積分不可避免[4]。

1 手動積分應用的前提

通過查閱大量文獻，目前就檢驗檢測結果數據處理尚無指南及相關規定。經多年實踐經驗及思考，認為檢測機構在進行質監部門和農業部門對機構考核認證時，在相關材料應當加入手動積分相關材料，“雙認證”的《程序文件》需要明確規定手動積分章節，《質量手冊》有相關質量要求，《作業指導書》有具體實施內容[5]，在操作規程明確規定什么情況可以手動積分，如何積分，并且應保存并記錄積分參數。如果在考核認證未提及手動積分而進行了手動積分，在檢測機構或者實驗室飛檢中可能被開具虛造檢測數據或數據完整性方面的缺陷，收回“雙認證”考核中質監部門授予《食品檢驗檢測機構資質證書》和農業部門授予的《農產品質量安全檢測機構考核合格證書》2 本證書。

2 何時進行手動積分

通過個人多年使用賽默飛Thermo Scientific TRACE 1310 氣相色譜儀ECD 檢測器對果蔬中有機氯和擬除蟲菊酯農藥檢測，用賽默飛變色龍軟件對果蔬中有機氯和擬除蟲菊酯農藥檢測數據進行處理，通過實踐認為在以下情況需要進行手動積分。

（1）檢測農產品果蔬中有機氯和擬除蟲菊酯農藥，所出結果出現低分離度或低響應。

（2）賽默飛 Thermo Scientific TRACE 1310 氣相色譜儀ECD 檢測器基線紊亂[6]，且檢測2 種農藥保留時間變化小[7]。

（3）受到流動相或被測物干擾出現異常峰，形成復雜色譜圖：裂峰、目標雜質的同時洗脫/肩峰、基線噪音、負峰、基線上升或下降（由于升降溫度、分流與不分流等梯度程序）、峰嚴重拖尾、烴類及樣品特征物質峰的存在導致自動積分不正確時。

（4）賽默飛變色龍數據處理軟件的局限性，參數閾值的設置導致峰未積分，某些具有同位素的農藥出現的連續峰變色龍軟件無法分離，峰起點和終點間出現雙、多肩峰和異常的基線漂移情況，存在軟件無法分離和識別，軟件錯誤導致峰未積分和錯誤識別峰時需要進行手動積分處理[8]。

3 檢測機構在進行手動積分時的注意事項

賽默飛Thermo Scientific TRACE 1310 氣相色譜儀ECD 檢測器對農產品果蔬中有機氯和擬除蟲菊酯農藥進行檢測[9]，通過賽默飛變色龍軟件進行數據處理，處理得到自動積分色譜圖，通過分析農藥殘留檢測項保留時間、峰型滿足檢測要求，峰被正確識別，基線滿足要求時不允許人為干預進行手動積分處理[10]。只有在所檢測的農藥殘留色譜圖不可接受時，先對實驗過程追溯調查，調查結果為其他程序無錯誤、失誤后才可考慮進行手動積分。手動積分應當注意以下事項：

（1）手動積分不能受檢測機構或者檢測人員意愿干預，更不能為檢測機構或者檢測人員達到某種目的進行。試圖通過以下動作來使數據符合標準要求：減少峰（減少峰面積）；增加峰（增加峰面積）；改變峰高等不合規行為，以上違規操作屬于違法亂紀行為。檢測機構或者檢測人員必須遵守相關法律法規、規章制度、職業道德，不能觸碰底線[11]。

（2）在做同一次檢驗檢測，如對果蔬農殘檢測時，所有標準品、質量控制品、樣品等需要進行手動積分必須使用同一方法進行[12]，不能出現標準品、質量控制品使用賽默飛變色龍軟件自動積分，樣品進行手動積分。

（3）為保證數據的真實性和完整性[13]，檢測人員需進行手動積分的項目按照相關程序文件填寫申請表冊交檢測室主任，技術負責人審查批準后實施，實施后打印自動積分圖譜和手動積分圖譜附于手動積分申請表冊之后與原始記錄等紙質一并交由業務室存檔備查[14]。

（4）作為檢測數據的處理，進行自動積分的圖譜不得刪除或被覆蓋，應與手動積分圖譜保存于計算機中作為原始檢測數據備查[15]。

總之，目前在果蔬農藥殘留檢測中尚無手動積分相關指南，但工作還得開展和推進。文章通過個人及所在實驗室多年的實踐積累，認為檢測機構建立科學、合理、透明的手動積分操作規程，并滿足數據完整性的要求是當前一個行之有效的方法，既解決了自動積分的缺陷又滿足監管的要求。