999精品在线视频,手机成人午夜在线视频,久久不卡国产精品无码,中日无码在线观看,成人av手机在线观看,日韩精品亚洲一区中文字幕,亚洲av无码人妻,四虎国产在线观看 ?

三氯乙酸介質(zhì)中木質(zhì)素磺酸鈣對(duì)冷軋鋼的緩蝕性能

2020-12-10 06:01:02王麗姿黃苗李向紅
應(yīng)用化工 2020年11期

王麗姿,黃苗,李向紅

(1.西南林業(yè)大學(xué) 西南地區(qū)林業(yè)生物質(zhì)資源高效利用國(guó)家林業(yè)和草原局重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,云南 昆明 650224;2.西南林業(yè)大學(xué) 化學(xué)工程學(xué)院,云南 昆明 650224)

表面活性劑作為緩蝕劑時(shí),具有價(jià)格低廉、毒性低、產(chǎn)量大等優(yōu)勢(shì)[1]。陰離子表面活性劑作為鋼在酸中的緩蝕劑已有較廣報(bào)道,如肉豆蔻氧羰基甲氧基偶氮苯羧酸鈉[2]、十二烷基硫酸鈉[3]、油酸鈉[4]、十二烷基苯磺酸鈉[5]、十二烷基磺酸鈉[6]。木質(zhì)素磺酸鹽在pH=6~10水溶液中對(duì)鋼具有良好的緩蝕性能[7]。

三氯乙酸(Cl3CCOOH)酸性很強(qiáng),對(duì)鋼、鋁等金屬材料設(shè)備表面會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)烈的腐蝕作用,本課題組曾研究報(bào)道過(guò)竹葉提取物作為鋼在Cl3CCOOH中的有效緩蝕劑[8-11]。本文研究Cl3CCOOH中木質(zhì)素磺酸鈣(CLS)在鋼表面上的吸附行為及其緩蝕性能。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 材料與儀器

冷軋鋼片(厚度為0.5 mm),昆明鋼鐵廠(chǎng)提供;三氯乙酸(Cl3CCOOH)、木質(zhì)素磺酸鈣(CLS)均為分析純。

HWS-20型恒溫水浴箱;FA1104電子天平;PARSTAT 2273電化學(xué)工作站;S4800型掃描電子顯微鏡;SPA-400 SPM unit原子力顯微鏡;Dataphyscis OCA20視頻光學(xué)接觸角測(cè)量?jī)x。

1.2 失重法測(cè)試CLS緩蝕性能

將冷軋鋼片裁剪為25 mm×20 mm×0.5 mm試片,采用系列砂紙逐級(jí)表面打磨清洗處理,吹風(fēng)機(jī)冷風(fēng)吹干后,儲(chǔ)存于真空干燥器中。準(zhǔn)確稱(chēng)量,將兩塊鋼片懸于250 mL含有木質(zhì)素磺酸鈣的 0.10 mol/L Cl3CCOOH介質(zhì)中,室溫恒溫6 h后取出鋼片,清洗、吹干、稱(chēng)重,計(jì)算腐蝕速率和CLS緩蝕率(ηw)。

(1)

(2)

其中,S為鋼片的表面積,t為浸泡時(shí)間,v0、v分別為不含和含有CLS緩蝕劑的冷軋鋼片的腐蝕速率。

1.3 電化學(xué)測(cè)試CLS緩蝕性能

動(dòng)電位極化曲線(xiàn)測(cè)量采用傳統(tǒng)的三電極系統(tǒng):參比電極(飽和甘汞電極)、對(duì)電極(鉑電極)、工作電極(冷軋鋼片)。用環(huán)氧樹(shù)脂灌封冷軋鋼片(裸露面積為1.0 cm×1.0 cm),裸露面積按文獻(xiàn)[11]進(jìn)行表面處理后,放進(jìn)裝有不同木質(zhì)素磺酸鈣(CLS)濃度的250 mL的0.10 mol/L Cl3CCOOH溶液的電解池中,開(kāi)路狀態(tài)浸泡2 h,使體系趨于穩(wěn)定后進(jìn)行電化學(xué)測(cè)試。動(dòng)電位極化曲線(xiàn)的掃描區(qū)間-250~250 mV vs.OCP,掃描速率設(shè)置為0.5 mV/s,CLS的緩蝕率(ηP)根據(jù)下式計(jì)算:

(3)

其中,icorr(0)、icorr(inh)分別為冷軋鋼電極在不含和含CLS的0.10 mol/L Cl3CCOOH溶液中的腐蝕電流密度。

EIS測(cè)量頻率范圍為0.01~105Hz,交流激勵(lì)幅值設(shè)置為10 mV,由下式計(jì)算CLS對(duì)冷軋鋼的緩蝕率(ηR):

(4)

其中,Rt(inh)、Rt(0)分別為冷軋鋼電極在含和不含CLS的0.10 mol/L Cl3CCOOH溶液中的電荷轉(zhuǎn)移電阻。

1.4 表征測(cè)試

用掃描電子顯微鏡(SEM)和原子力顯微鏡(AFM)檢測(cè)冷軋鋼表面微觀(guān)形貌,用視頻光學(xué)接觸角測(cè)量?jī)x檢測(cè)冷軋鋼表面接觸角(親水/疏水性)。

2 結(jié)果與討論

2.1 失重法測(cè)試CLS對(duì)鋼在Cl3CCOOH的緩蝕作用

冷軋鋼在0.10 mol/L Cl3CCOOH溶液中遭受劇烈的腐蝕,表面析出有大量的氣體(H2),各實(shí)驗(yàn)溫度的失重法測(cè)試的腐蝕速率分別為28.46(25 ℃),37.51(30 ℃),54.96(40 ℃),77.81 g/(m2·h)(50 ℃)。當(dāng)向Cl3CCOOH溶液中添加陰離子表面活性劑CLS后,鋼表面的腐蝕程度明顯下降,圖1為25~50 ℃四個(gè)溫度下0.10 mol/L Cl3CCOOH溶液中CLS用量對(duì)冷軋鋼緩蝕率(ηw)的影響。

圖1 CLS用量對(duì)鋼的緩蝕率(ηw)的影響Fig.1 Effect of CLS dosage on inhibitionefficiency of steel(ηw)

由圖1可知,CLS對(duì)冷軋鋼的緩蝕作用隨著CLS濃度的增加而加強(qiáng),CLS用量>0.5 g/L時(shí),緩蝕率基本不再顯著增大。25~50 ℃四個(gè)溫度下,2.0 g/L CLS時(shí)的緩蝕率分別高達(dá)92.9%(25 ℃),90.7%(30 ℃),87.2%(40 ℃)和76.0%(50 ℃),表明CLS對(duì)冷軋鋼在0.1 mol/L Cl3CCOOH中具有良好的緩蝕效果。緩蝕率隨溫度的增加而呈下降的總體趨勢(shì)。溫度上升后,冷軋鋼表面受Cl3CCOOH的腐蝕加快,CLS分子在鋼表面吸附由于H2析出速率加快而變?nèi)酰蛊鋸匿摫砻婷摳剑瑥亩徫g率降低。

2.2 Cl3CCOOH溶液中CLS在鋼表面的吸附等溫式

對(duì)失重法測(cè)試的CLS在Cl3CCOOH溶液中的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行Langmuir吸附等溫式擬合處理[11]:

(5)

其中,c為緩蝕劑CLS的質(zhì)量濃度,θ為表面覆蓋度,其值近似與緩蝕率相等,K為CLS在鋼表面的吸附平衡常數(shù),表征吸附強(qiáng)度大小[11]。

表1 c/θ-c直線(xiàn)回歸參數(shù)Table 1 Parameters of the linear regressionbetween c/θ and c

圖2 0.10 mol/L Cl3CCOOH 溶液中c/θ-c擬合直線(xiàn)Fig.2 The straight lines of c/θ-c in 0.10 mol/L Cl3CCOOH

由表1可知,c/θ-c直線(xiàn)相關(guān)系數(shù)(r2)近似于1,表明CLS在鋼表面的吸附服從Langmuir吸附方程。25,30,40 ℃三個(gè)溫度的斜率十分接近1,說(shuō)明吸附在鋼表面的緩蝕劑分子相互作用力較小;但當(dāng)溫度升高至50 ℃時(shí),c/θ-c直線(xiàn)的斜率有所偏離1,說(shuō)明該體系達(dá)到50 ℃時(shí),鋼表面上的緩蝕劑CLS分子相互作用力增大。

2.3 CLS在鋼/Cl3CCOOH界面的吸附熱力學(xué)

緩蝕劑在金屬/溶液界面的吸附過(guò)程主要通過(guò)取代已吸附在金屬表面的水分子,標(biāo)準(zhǔn)吸附Gibbs自由能(ΔG0) 可通過(guò)下式進(jìn)行計(jì)算[12]:

(6)

其中,R為氣體常數(shù),c是溶劑的濃度(g/L),T為熱力學(xué)溫度(K),在此處取其近似值1 000 g/L[13]。各溫度下的ΔG0列于表2。

緩蝕劑分子在金屬表面的吸附過(guò)程中會(huì)吸收或釋放能量。由Van’t Hoff方程算出CLS在鋼表面的吸附熱ΔH[13]:

(7)

其中,I為不定積分常數(shù)。

圖3是擬合lnK-1/T直線(xiàn)(r2=0.95),由直線(xiàn)斜率求算出ΔH0。標(biāo)準(zhǔn)吸附熵(ΔS0)可采用熱力學(xué)公式(8)計(jì)算得到:

ΔS0=(ΔH0-ΔG0)/T

(8)

表2 0.10 mol/L Cl3CCOOH溶液中CLS在鋼表面上的吸附熱力學(xué)參數(shù)Table 2 Thermodynamic parameters of the adsorptionof CLS adsorption on steel surface in0.10 mol/L Cl3CCOOH solution

圖3 0.1 mol/L Cl3CCOOH溶液中l(wèi)nK-1/T直線(xiàn)Fig.3 The straight line of lnK-1/T in 0.1 mol/LCl3CCOOH solution

由表2可知,ΔG0處于-22~-26 kJ/mol范圍內(nèi),表明緩蝕劑CLS分子吸附作用趨勢(shì)較強(qiáng),且CLS通過(guò)以物理吸附作用力為主的混合吸附在鋼表面發(fā)生吸附[13-14]。ΔH0高達(dá)-57.20 kJ/mol,表明緩蝕劑CLS在鋼表面發(fā)生吸附后會(huì)釋放出能量,即吸附過(guò)程為放熱反應(yīng),故高溫對(duì)緩蝕效能下降。

學(xué)生想要查閱資料,不用再到圖書(shū)館借閱相關(guān)書(shū)籍,可利用互聯(lián)網(wǎng),隨時(shí)隨地訪(fǎng)問(wèn)學(xué)習(xí)材料或即時(shí)信息。學(xué)生將網(wǎng)絡(luò)學(xué)習(xí)作為一種學(xué)習(xí)方式,可節(jié)約時(shí)間,減少成本投入,找到想要的學(xué)習(xí)資料;學(xué)生也可瀏覽實(shí)時(shí)新聞,關(guān)注感興趣的熱門(mén)話(huà)題,發(fā)表自己的見(jiàn)解和觀(guān)點(diǎn)。利用互聯(lián)網(wǎng),學(xué)生還可與全國(guó)優(yōu)秀教師借助攝像頭和耳麥進(jìn)行“面對(duì)面”互動(dòng),達(dá)到學(xué)習(xí)交流的目的。如:大規(guī)模網(wǎng)絡(luò)公開(kāi)課(MOOC課程)、藍(lán)墨云班課等。

ΔS0為負(fù)值,且絕對(duì)值較大,說(shuō)明吸附前緩蝕劑CLS分子在溶液中進(jìn)行無(wú)規(guī)則亂序運(yùn)動(dòng),但當(dāng)CLS分子附著在鋼表面后,分子結(jié)構(gòu)中的親水基(磺酸基)附著在鋼表面上,親油基背對(duì)鋼表面指向溶液相,變得越來(lái)越有序排列。

2.4 Cl3CCOOH溶液中CLS對(duì)鋼的極化曲線(xiàn)

圖4為25 ℃冷軋鋼在未添加及添加一定濃度CLS的0.1 mol/L Cl3CCOOH介質(zhì)中的動(dòng)電位極化曲線(xiàn)。

圖4 25 ℃時(shí)在不含和含有一定濃度CLS的0.10 mol/L Cl3CCOOH溶液中的冷軋鋼動(dòng)電位極化曲線(xiàn)Fig.4 Potentiodynamic polarization curves for cold rolledsteel in 0.1 mol/L Cl3CCOOH solutions without andwith a certain concentration of CLS at 25 ℃

由圖4可知,不含與含有緩蝕劑CSL的極化曲線(xiàn)形狀大體上沒(méi)有發(fā)生大的變化,表明鋼在Cl3CCOOH溶液中的腐蝕電化學(xué)機(jī)理未發(fā)生改變。與冷軋鋼在空白Cl3CCOOH溶液中的極化曲線(xiàn)相比,添加CLS 使陰極極化更為明顯,即CLS主要抑制了陰極反應(yīng),添加CLS基本對(duì)陽(yáng)極腐蝕反應(yīng)無(wú)影響。值得注意的是,各情況下的陰極極化曲線(xiàn)中的Tafel直線(xiàn)區(qū)域較為明顯,說(shuō)明本緩蝕體系中陰極析氫反應(yīng)為活化控制;相反,陽(yáng)極極化曲線(xiàn)的Tafel區(qū)間不太明顯,較難辨認(rèn)。故為了減小擬合數(shù)據(jù)誤差,本體系中表3列出的腐蝕電化學(xué)參數(shù)的擬合方法是近似采用將陰極極化曲線(xiàn)中的Tafel直線(xiàn)外延至腐蝕電位[14]。

表3 25 ℃時(shí)冷軋鋼在不含和含CLS的0.10 mol/L Cl3CCOOH溶液中的動(dòng)電位極化曲線(xiàn)參數(shù)Table 3 Potentiodynamic polarization parameters for thecorrosion of cold rolled steel in 0.10 mol/L Cl3CCOOHsolutions without and with CLS at 25 ℃

由表3可知,冷軋鋼在緩蝕體系中的腐蝕電流密度(icorr)顯著低于空白Cl3CCOOH,且隨著CLS濃度的增大,icorr隨之減少,表明CLS有效抑制了冷軋鋼在Cl3CCOOH溶液中的腐蝕,緩蝕作用隨著CLS濃度的提高而增大。極化曲線(xiàn)法得出的ηp亦隨CLS濃度的增加而上升,當(dāng)緩蝕劑濃度為2.0 g/L時(shí),ηp高達(dá)89.5%,故CLS表現(xiàn)出良好的緩蝕性能。另一重要的電化學(xué)參數(shù)腐蝕電位(Ecorr) 則隨CLS的濃度用量的增加而不斷負(fù)移,說(shuō)明CLS主要抑制了冷軋鋼的陰極腐蝕反應(yīng)。結(jié)合前面的對(duì)陽(yáng)極極化曲線(xiàn)抑制微弱,故CLS在Cl3CCOOH溶液中對(duì)鋼的電化學(xué)抑制機(jī)理為陰極抑制型緩蝕劑。在 0.1 mol/L Cl3CCOOH溶液中添加各濃度的CLS后,陰極Tafel斜率(bc)隨CLS濃度增大而減少,故在此緩蝕體系中鋼電極的陰極極化超電勢(shì)隨電流密度的變化規(guī)律發(fā)生改變。

2.5 Cl3CCOOH溶液中CLS對(duì)鋼的EIS特征

圖5為25 ℃冷軋鋼工作電極在0.1 mol/L Cl3CCOOH溶液中未添加及添加一定濃度CLS的Nyquist圖。

圖5 25 ℃時(shí)冷軋鋼在不含和含CLS的0.10 mol/L Cl3CCOOH溶液中的Nyquist圖譜Fig.5 Nyquist spectra for cold rolled steel in 0.10 mol/LCl3CCOOH solutions without and with CLS at 25 ℃

由圖5可知,添加緩蝕劑前后的Nyquist圖譜均在高頻區(qū)呈現(xiàn)一個(gè)大容抗弧,在低頻區(qū)顯現(xiàn)一段感抗弧,這結(jié)果與課題組前期報(bào)告的鋼在Cl3CCOOH中的Nyqusit譜相一致[11]。各條件下EIS譜圖形狀差別不大,故冷軋鋼在Cl3CCOOH溶液中添加CLS前后的腐蝕電化學(xué)機(jī)理未發(fā)生改變。值得注意的是,添加CLS后容抗弧顯著變大,且隨緩蝕劑濃度的增加而增大,說(shuō)明該CLS緩蝕體系的阻抗值明顯變大,腐蝕速率減少。

高頻區(qū)的容抗弧與腐蝕反應(yīng)中的電荷轉(zhuǎn)移電阻及界面雙電層電容相關(guān),且為彌散容抗弧,說(shuō)明緩蝕體系中冷軋鋼電極存在表面不平整、吸附擴(kuò)散不均勻引起的頻率彌散效應(yīng)[14]。另一方面,低頻區(qū)出現(xiàn)大段感抗弧的原因還不明確,此處推測(cè)可能與電極表面的“中間物”吸脫附過(guò)程引起的電極不平衡有關(guān),如H+[15]、Cl3CCOO-[11]、緩蝕劑[16]等。

針對(duì)Nyquist圖譜的特征,選用圖6中的等效電路圖進(jìn)行EIS數(shù)據(jù)擬合,圖中Rs、Rt、RL、CPE、L分別為溶液電阻、電荷轉(zhuǎn)移電阻、電感電阻、常相位角元件、電感值。表4列出了EIS擬合數(shù)據(jù)。

圖6 擬合EIS數(shù)據(jù)的等效電路圖Fig.6 Equivalent circuit used to fit the EIS data

由表4可知,Rs的數(shù)值在6~8 Ω·cm2,說(shuō)明0.1 mol/L Cl3CCOOH溶液中存在溶液電阻。Rt在Cl3CCOOH中僅為13.6 Ω·cm2,但加入CLS后其值顯著升高,且隨緩蝕劑濃度的增加而增多,表明CLS對(duì)冷軋鋼在Cl3CCOOH中的腐蝕產(chǎn)生了良好的緩蝕性能。常相位角元件CPE減小,證實(shí)CLS緩蝕劑在鋼表面上引起了吸附,使相對(duì)較大介電常數(shù)的水分子被替代,也有可能是使得界面雙電層的厚度增加[16-17]。

彌散效應(yīng)系數(shù)(n)<1,表明電極/溶液界面存在頻率彌散效應(yīng),在0.1 mol/L Cl3CCOOH溶液中添加緩蝕劑CLS后n值下降,且偏離1的程度升高,緩蝕體系中頻率彌散現(xiàn)象更加明顯,這或許與緩蝕劑CLS分子參加電極/溶液界面的吸脫附過(guò)程有關(guān)。與低頻區(qū)相關(guān)的L值在空白溶液體系中為 27 H·cm2,但在含有CLS的緩蝕體系中L值急劇增加,當(dāng)緩蝕劑濃度為1.0 g/L時(shí),L值高達(dá) 2 431 H·cm2,表明空白溶液體系中引起電感效應(yīng)的電極表面中間吸附產(chǎn)物主要是H3O+[17]、Cl3CCOO-[11],而緩蝕體系中引起電感效應(yīng)的電極表面中間吸附產(chǎn)物主要是緩蝕劑分子[11]。ηR隨CLS濃度的增加而增大,在1.0 g/L時(shí)最大緩蝕率為94.2%,表明CLS能有效降低鋼在Cl3CCOOH中的腐蝕。

表4 25 ℃時(shí)冷軋鋼在不含和含CLS的0.10 mol/L Cl3CCOOH溶液中的EIS參數(shù)Table 4 EIS parameters for the corrosion of cold rolled steel in 0.10 mol/L Cl3CCOOHsolutions without and with CLS at 25 ℃

2.6 Cl3CCOOH溶液中CLS對(duì)鋼表面的SEM微觀(guān)形貌分析

圖7為冷軋鋼表面的SEM微觀(guān)形貌。

圖7 冷軋鋼表面的SEM微觀(guān)照片F(xiàn)ig.7 SEM micrographs of cold rolled steel surfacesa.浸泡前;b.25 ℃時(shí)0.10 mol/L Cl3CCOOH溶液中浸泡6 h;c.25 ℃時(shí)在添加1.0 g/L CLS的0.10 mol/L Cl3CCOOH溶液中浸泡6 h

由圖7可知,浸泡前表面處理好的冷軋鋼表面較為平整,并留有砂紙打磨的痕跡。將冷軋鋼放入0.1 mol/L Cl3CCOOH溶液中腐蝕浸泡6 h后,整個(gè)鋼表面被嚴(yán)重腐蝕,覆蓋有粗糙不平 “球粒棉絮狀”的腐蝕產(chǎn)物。添加1.0 g/L CLS后,鋼表面的腐蝕程度大為減緩,表面覆蓋層的微觀(guān)形貌特征明顯,故推測(cè)該表面吸附層為緩蝕吸附膜。

2.7 Cl3CCOOH溶液中CLS對(duì)鋼表面的AFM微觀(guān)形貌分析

圖8為冷軋鋼表面的3D-AFM微觀(guān)形貌。

由圖8可知,浸泡前的冷軋鋼片表面光滑平整,可看到砂紙打磨殘留的痕跡,但整個(gè)表面也有折皺起伏;在0.1 mol/L Cl3CCOOH中腐蝕6 h的整個(gè)冷軋鋼表面遭受了嚴(yán)重腐蝕,表面覆蓋有粗糙不平的腐蝕產(chǎn)物。在含有1.0 g/L CLS的Cl3CCOOH溶液中腐蝕浸泡6 h后,腐蝕程度大為減緩,甚至可以看到鋼表面殘留的砂紙打磨的痕跡。

圖8 冷軋鋼表面的3D-AFM微觀(guān)照片F(xiàn)ig.8 3D-AFM micrographs of cold rolled steel surfaces a.浸泡前;b.25 ℃時(shí)0.10 mol/L Cl3CCOOH溶液中浸泡6 h;c.25 ℃時(shí)在添加1.0 g/L CLS的0.10 mol/L Cl3CCOOH溶液中浸泡6 h

2.8 Cl3CCOOH溶液中CLS對(duì)鋼表面的親水/疏水性分析

為了進(jìn)一步深入研究鋼表面在吸附CLS前后的親水/疏水性質(zhì),對(duì)冷軋鋼表面進(jìn)行接觸角測(cè)試,各情況下的每組樣品檢測(cè)3~5次,結(jié)果見(jiàn)圖9。

圖9 冷軋鋼表面的接觸角微觀(guān)照片F(xiàn)ig.9 Contact angle micrographs of cold rolled steel surfacesa.浸泡前;b.25 ℃時(shí)0.10 mol/L Cl3CCOOH溶液中浸泡6 h;c.25 ℃時(shí)在添加1.0 mg/L CLS的0.10 mol/L Cl3CCOOH溶液中浸泡6 h

由圖9可知,浸泡前,表面處理好的鋼表面接觸角為銳角(75.0~76.0°),表明鋼表面是親水的,故Cl3CCOOH水溶液容易接近鋼表面進(jìn)而發(fā)生腐蝕。當(dāng)冷軋鋼表面在Cl3CCOOH溶液中腐蝕6 h后,表面覆蓋有粗糙不平的腐蝕產(chǎn)物,接觸角進(jìn)一步下降至34.9~36.0°,親水性增強(qiáng),故在酸溶液中腐蝕會(huì)持續(xù)不斷發(fā)生。當(dāng)往0.10 mol/L Cl3CCOOH溶液中添加1.0 g/L CLS后,冷軋鋼表面的接觸角增大至60.5~67.9°,和空白溶液相比,增加了近 2倍,故緩蝕鋼表面的疏水性增大,減弱了酸介質(zhì)Cl3CCOOH對(duì)金屬表面的腐蝕能力[18]。

2.9 電化學(xué)腐蝕及Cl3CCOOH溶液中CLS的緩蝕作用機(jī)理

Cl3CCOOH的酸電離平衡常數(shù)(Ka)為0.22,在水溶液中會(huì)發(fā)生電離:

Cl3CCOOH→Cl3CCOO-+H+

(9)

冷軋鋼表面在0.10 mol/L Cl3CCOOH溶液(pH計(jì)算值為1.13)中發(fā)生析氫腐蝕,實(shí)驗(yàn)中也可觀(guān)察到鋼表面析出大量的氫氣氣泡。

電化學(xué)腐蝕由共軛的陰極和陽(yáng)極反應(yīng)組成,陰極反應(yīng)(2H++2e-→H2↑)機(jī)理擬定如下[19]:

Fe+H+?(FeH+)ads

(10)

(FeH+)ads+e-?(FeH)ads

(11)

(FeH)ads+H++e-? Fe+H2

(12)

依據(jù)鋼在甲酸(HCOOH)[20]和乙酸(CH3COOH)[21]中陽(yáng)極反應(yīng)機(jī)理,羧酸根離子會(huì)吸附在鋼表面,進(jìn)而參與陽(yáng)極反應(yīng),故在此處推測(cè)Cl3CCOO-亦會(huì)參與陽(yáng)極反應(yīng):

Fe+Cl3CCOO-→(FeCl3CCOO-)ads

(13)

(FeCl3CCOO-)ads→(FeCl3CCOO)ads+e-

(14)

(FeCl3CCOO)ads→(FeCl3CCOO+)+e-

(15)

FeCl3CCOO+→Fe2++Cl3CCOO-

(16)

綜上,在Cl3CCOOH溶液中的電化學(xué)腐蝕過(guò)程中H3O+和Cl3CCOO-均會(huì)吸附在冷軋鋼表面。

3 結(jié)論

(1) 陰離子表面活性劑CLS對(duì)冷軋鋼在 0.1 mol/L Cl3CCOOH溶液中有著較好的緩蝕作用,緩蝕率隨CLS濃度的增高而升高,但增加至0.5 g/L后基本保持不變;隨溫度的上升而下降。2.0 g/L CLS時(shí)的緩蝕率分別高達(dá)92.9%(25 ℃),90.7%(30 ℃),87.2%(40 ℃)和 76.0%(50 ℃)。較佳使用條件為25 ℃時(shí)0.7 g/L CLS和30 ℃時(shí)1.9 g/L CLS。

(2)CLS在冷軋鋼表面的吸附為放熱過(guò)程,主要通過(guò)物理吸附為主的混合吸附作用發(fā)生吸附,且符合Langmuir吸附等溫方程式,較低溫度(25~40 ℃)時(shí)吸附在鋼表面的緩蝕劑分子之間存在相互作用力較為微弱,但溫度上升至50 ℃時(shí)吸附在鋼表面的緩蝕劑分子之間相互作用力較為明顯。

(3)CLS顯著抑制了冷軋鋼在0.10 mol/L Cl3CCOOH溶液中陰極反應(yīng),腐蝕電流密度明顯減少,腐蝕電位發(fā)生負(fù)移,CLS緩蝕劑為陰極抑制型緩蝕劑。Nyquist譜在高頻區(qū)形成彌散容抗弧,在低頻區(qū)呈現(xiàn)出大段感抗弧,含有CLS緩蝕劑后電荷轉(zhuǎn)移電阻、電感電阻和電感值均顯著增加,而常相位角元件下降。SEM和AFM的鋼表面微觀(guān)形貌表明CLS能有效抑制鋼表面的腐蝕程度,并使粗糙度急劇下降;接觸角測(cè)試表明緩蝕鋼表面的疏水性強(qiáng)于未添加緩蝕劑的鋼表面。

主站蜘蛛池模板: 免费国产一级 片内射老| 日韩毛片免费观看| 毛片免费网址| 国产精品香蕉| 97se亚洲综合在线韩国专区福利| 67194在线午夜亚洲| 欧美日本在线播放| 日本午夜精品一本在线观看| 国产福利不卡视频| 91久久国产综合精品女同我| 一本视频精品中文字幕| 国产全黄a一级毛片| 91系列在线观看| 另类综合视频| 91免费精品国偷自产在线在线| 国产91高清视频| 国产精品美女网站| 高潮毛片无遮挡高清视频播放| 欧美激情首页| 中文国产成人精品久久| 无码一区中文字幕| 狠狠色丁香婷婷综合| 成人亚洲国产| 蝌蚪国产精品视频第一页| 国产小视频a在线观看| 亚洲无码日韩一区| 国产亚洲欧美在线中文bt天堂| 国产黄网永久免费| 欧美一级片在线| 色天天综合久久久久综合片| 99这里只有精品免费视频| 熟妇丰满人妻av无码区| 欧美性久久久久| 一本色道久久88| 一级毛片免费的| 国产91丝袜在线播放动漫| 国产精品女在线观看| 国产杨幂丝袜av在线播放| 网友自拍视频精品区| 高清视频一区| 亚洲视屏在线观看| 国产精品久线在线观看| 伊人久综合| 亚洲国产日韩在线成人蜜芽| a级毛片一区二区免费视频| 国产日韩欧美中文| 动漫精品中文字幕无码| 成人午夜视频在线| 久久综合五月| 五月综合色婷婷| 国产美女91呻吟求| 亚洲无码A视频在线| 中文字幕无码中文字幕有码在线| 久久人体视频| 国产精品漂亮美女在线观看| 久青草国产高清在线视频| 欧美成人午夜影院| 国产一级毛片yw| 欧美精品在线观看视频| 日韩亚洲综合在线| 亚洲国产精品一区二区高清无码久久| 成年女人18毛片毛片免费| 在线观看免费AV网| 国产伦片中文免费观看| 国产成人精彩在线视频50| 色成人亚洲| 亚洲香蕉久久| 久久99热66这里只有精品一| 2019年国产精品自拍不卡| 欧美日韩亚洲综合在线观看| 国产亚洲欧美在线专区| 日本高清免费不卡视频| 国产一区二区三区在线观看视频| 香蕉网久久| 久久综合伊人 六十路| 99视频只有精品| 日韩专区欧美| 国产欧美综合在线观看第七页| 91在线一9|永久视频在线| 亚洲欧美日韩另类在线一| 国产精品国产三级国产专业不| 男女男免费视频网站国产|