氣相色譜法測定蔬菜中農藥殘留儀器條件分析

（奧來國信（北京）檢測技術有限責任公司，北京 101318）

引言

農藥殘留是導致蔬菜安全問題的主要因素，怎樣準確全面測定蔬菜的農藥殘留量是人們必須深入思考的重要課題。借助于氣相色譜法能夠有效檢測出蔬菜樣品中的多種農藥殘留量，確保蔬菜安全，維護廣大群眾的身體健康。

一、儀器與試劑

日本島津GC-2014C 型氣相色譜儀；弗羅里硅土固相萃取柱；N-EVAPTM111型氮吹儀；HH-S11-6S 型數顯式電熱恒溫水浴鍋。單一農藥標準儲備溶液：10mg/L-1，將各農藥標準品分別轉移至10.00 mL棕色容量瓶中，有機磷類農藥用丙酮稀釋至刻度，有機氯及菊酯類農藥用正己烷稀釋至刻度，配制成單一農藥標準儲備溶液的質量濃度均為10mg/L-1?；旌限r藥標準溶液：分別移取一定量上述各有機磷類單一農藥標準儲備溶液于5支10.00 mL棕色容量瓶中，用丙酮定容，配制成0.050，0.10，0.20，0.50，1.00mg/L-1 的有機磷類農藥混合標準溶液。分別移取一定量上述有機氯及菊酯類單一農藥標準儲備溶液于5個10.00mL 棕色容量瓶中，用正己烷定容，配制成同樣濃度梯度的有機氯及菊酯類農藥混合標準溶液。20 種農藥標準品（敵敵畏、甲拌磷、久效磷、甲胺磷、殺螟硫磷、倍硫磷、甲基對硫磷、氧樂果、樂果、三唑磷、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、三唑酮、氟氰戊菊酯、氟氯氰菊酯、腐霉利、甲氰菊酯、聯苯菊酯），質量濃度均為100mg/L-1；丙酮、正己烷、乙腈為色譜純；氯化鈉為分析純。小青菜、豇豆、生菜、芹菜、韭菜、大白菜、青尖椒、胡蘿卜、黃豆芽、茄子、苦瓜、茭白、黃瓜、西紅柿、包心菜等15種蔬菜均購于某超市。

二、檢測條件

（一）色譜柱：島津SH-Rtx-1701 氣相色譜柱,30m×0.25mm×0.25μm。

（二）溫度進樣口溫度：250℃檢測器溫度：280℃升溫程序：80℃（保持1min）→30℃/min 升至200℃（保持0min）→10℃/min 升至280℃（保持6min）。

（三）氣體及流量載氣：氮氣，純度≥99.999%，流速為1.12ml/min；燃氣：氫氣，純度≥99.999%，60kPa；助燃氣：空氣，60kPa。

（四）進樣方式不分流進樣。

三、樣品處理

（一）樣品的提取

在城區多家大型超市與當地農貿市場中所購買的不同種類蔬菜予以處理，取可食部分，經縮分粉碎混勻，分別稱取25g 樣品放在250.0mL 的碘量瓶內，向瓶中加入50.0mL 乙腈，高速勻漿2min 后過濾，將所需濾液收集到裝有氯化鈉的具塞量筒（100mL）中并劇烈振蕩1min，然后靜置30min 使乙腈和水相分層。從量筒中吸取10mL 上清液至50mL 燒杯中，80℃水浴蒸發近干。其中：①測定有機磷類農藥，加入2mL 丙酮于將上述50mL 燒杯，轉移到15mL 刻度離心管中，并用丙酮定容至5.00mL，混勻后裝入自動進樣瓶中，待上機測試；②測定有機氯和氨基甲酸酯類農藥，則加入2mL 正己烷于將上述50mL 燒杯，過弗羅里矽柱凈化待測溶液，將洗脫液收集到15mL 刻度離心管中，50℃水浴氮吹蒸發至小于5mL，用正己烷定容至5.00mL，混勻后裝入自動進樣瓶中，待上機測試。進樣體積均為1.00μL。

（二）樣品的凈化

將弗羅里硅土固相萃取柱依次用丙酮－正己烷（1+9）混合液5.0mL 和正己烷5.0mL 預淋洗，棄去淋洗液，然后倒入已用正己烷2.0mL 溶解的上述樣品溶液，同時收集濾液至刻度離心管中。待液面到達柱子表面時，立即加入丙酮－正己烷（1+9）混合液10.0mL洗脫［苦瓜基質中，使用丙酮－正己烷（1+1）混合液25.0mL 洗脫］，收集洗脫液。于50℃水浴下氮氣吹干后，用正己烷定容至5.0mL，混勻，裝樣品瓶，按儀器工作條件進行測定。

（三）結果與討論

1.色譜柱的維護

色譜柱的質量直接影響檢測結果，因為它是組分分離的重要部分。新色譜柱和舊柱長時間未用，會出現鬼峰和噪音，一般采用升溫老化，但新柱老化時，不要連接檢測器。當標樣峰面積有明顯下降時，色譜柱可截取靠近進樣口的部分10～30cm,繼續安裝使用，如果還不能順利出峰，則需更換新色譜柱。

2.升溫程序的優化

升溫程序是氣相參數中最為核心的內容，柱溫的變化，不僅影響柱前端壓力、載氣流速等，更重要的是對物質的分離和分析結果帶來重大影響。每階程序升溫中，初溫、升溫速率和終溫這三個基本參數，要從分離效果和分析速度兩方面考慮，初溫，一般比樣品中沸點最低的組分沸點要低，但要高于固定液的凝固溫度；升溫速率，既要保證較小的保留時間，又要保證較大的分離度；終溫，主要根據固定相、樣品組分的熱穩定性和高沸點組分的沸點確定。

結語

由于有機氯類農藥的出峰時間穩定，可在出峰前段、中段、后段分別選擇有代表性的農藥，固定濃度的標液保存好，通過個別或者組合判斷儀器狀態。如在前段選擇α-666、β-666、乙烯菌核利中的一種，中段選擇腐霉利、聯苯菊酯、甲氰菊酯中的一種；后段選擇氟胺氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯中的一種；也可以從前段、中段、后段中各選擇1 種農藥出來，配制成混合標準溶液，通過測定其峰面積和出峰時間，并將峰面積和出峰時間作為判斷儀器狀態好壞的指標。