生干核桃仁酸價、過氧化值檢測兩種前處理方法的比較1

◎古明亮

生干核桃仁是川渝地區代表性休閑糖果核桃糕的主要原料[1]，生干核桃仁為高脂肪果仁且脂肪中含有90%不飽和脂肪酸， 在氧氣、 光、 微生物、 酶等因素作用下，易發生油脂酸敗[2]。在對川渝地區核桃糕規模化生產企業的走訪調查中發現， 目前企業在生干核桃仁入廠驗收時均會對酸價、 過氧化值進行檢測， 對生干核桃仁酸價、 過氧化值檢測時樣品前處理均按GB 19300-2014 附錄B 方法。 依據GB 19300-2014 附錄B 方法對樣品進行前處理的時間用時較長且操作比較繁瑣， 在生產旺季不能滿足生產實際需求。 川渝地區規模化核桃糕生產企業急需一種生干核桃仁酸價、 過氧化值檢測時快速的前處理方法。 為此， 本實驗對生干核桃仁酸價、 過氧化值檢測時樣品的前處理方法進行改進， 采用GB 19300-2014 附錄B 方法和改進法同時對生干核桃仁進行前處理后， 分別檢測樣品的酸價、 過氧化值， 并對檢測數據進行差異顯著性分析及前處理用時比較， 確定改進法的可行性。

一、 材料與方法

（一） 材料與設備

樣品來源： 30 份生干核桃仁樣品由四川省某核桃糕生產企業提供。

所用化學試劑， 均為分析純。

主要試驗儀器與設備： 101-3-EBS 電熱恒溫干燥箱、 FW100 型食品粉碎機、 DZKW-S-6 恒溫水浴鍋， 北京市永光明醫療儀器廠； JC-ZF-2L 旋轉蒸發儀， 青島聚創環保集團有限公司； DL-8MS型離心機、 SXT-06 型索氏提取儀、 FA210413 型電子分析天平， 上海精密儀器儀表有限公司；CZR309 型家用小型榨油機， 廣州萬彪通用設備有限公司。

（二） 實驗方法

1. 前處理方法

GB 19300-2014 附錄B 方法： 將適量試樣粉碎后置于具塞錐形瓶中， 加沸30℃—60℃石油醚100mL，振搖1min 放置12h， 經盛有無水硫酸鈉的漏斗過濾， 濾液于60℃水浴上， 揮盡石油醚， 以備待用。 提取油的量需在40g 左右。

改進法： 稱取試樣120g—150g， 手動掰成5mm 左右小塊后放入已預熱5min 的榨油機中快速榨油后立即將提取出油脂水浴冷卻至常溫，冷卻至常溫油脂3500r/min 離心處理3min， 離心后取上層不含雜質油脂以備待用， 提取油的量需在40g 左右。

2. 檢測方法

酸價： 按照GB5009.229-2016 中第一法 （冷溶劑指示劑滴定法） 進行測定； 過氧化值： 按照GB5009.227-2016 中第一法（滴定法） 進行測定。

3. 酸價的計算

X= (V-V0) ×c×56.1/m

式中： X 為酸價， 單位為毫克每克（mg/g）； V為試樣測定所消耗的氫氧化鉀標準滴定溶液的體積， 單位為毫升（mL）； V0為相應的空白測定所消耗的氫氧化鉀標準滴定溶液的體積， 單位為毫升（mL）； c 為氫氧化鉀標準滴定溶液的摩爾濃度， 單位為摩爾每升（mol/L）； 56.1 為氫氧化鉀的摩爾質量， 單位為克每摩爾（g/mol）； m 為油脂樣品的稱樣量， 單位為克（g）。

計算結果以重復條件下獲得的兩次獨立測定結果的算術平均值表示； 酸價≤1mg/g， 計算結果保留2 位小數； 1mg/g＜酸價≤100mg/g， 計算結果保留1 位小數； 酸價＞100mg/g， 計算結果保留至整數位。

精密度： 當酸價＜1mg/g 時， 在重復條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值15%； 當酸價≥1mg/g 時， 在重復條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值12%。

4. 過氧化值的計算

X= (V-V0) ×c×0.1269×100/m

式中： X 為過氧化值， 單位為克每百克 （g/100g）； V 為試樣測定所消耗的硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積， 單位為毫升（mL）； V0為相應的空白測定所消耗的硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）； c 為硫代硫酸鈉標準滴定溶液的摩爾濃度， 單位為摩爾每升（mol/L）； 0.1269 為與1.00mL 硫代硫酸鈉標準滴定溶液[c （Na2S2O3）=1.000mol/L] 相當的碘的質量； m 為油脂樣品的稱樣量， 單位為克（g）； 100 為換算系數。

計算結果以重復條件下獲得的兩次獨立測定結果的算術平均值表示， 結果保留兩位有效數字。

精密度： 在重復條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算式平均值的10%。

5. 統計分析

采用GB 19300-2014 附錄B 方法和改進法同時對生干核桃仁進行前處理后， 對按本實驗規定的方法測得的兩組酸價數據、 兩組過氧化值數據， 分別進行差異顯著性分析（F 和T 檢驗， 顯著性水平α=0.05， F 和T 臨界值用WPS 軟件計算）。

二、 結果與分析

（一） 生干核桃仁酸價檢測結果

生干核桃仁采用GB 19300-2014 附錄B 方法和改進法同時進行前處理后， 按GB5009.229-2016中第一法檢測酸價的結果， 見表1。

（二） 生干核桃仁過氧化值檢測結果

生干核桃仁采用GB 19300-2014 附錄B 方法和改進法同時進行前處理后， 按GB 5009.227-2016 中第一法檢測過氧化值的結果， 見表2。

（三） 生干核桃仁酸價檢測數據的差異顯著性分析

生干核桃仁采用GB 19300-2014 附錄B 方法和改進法同時進行前處理后， 按GB5009.229-2016中第一法測得的兩組酸價數據， 在顯著性水平α=0.05 下的F 檢驗結果見表3， T 檢驗結果見表4。

表1 生干核桃仁酸價檢測結果

表2 生干核桃仁過氧化值檢測結果

由表3 可知， 生干核桃仁采用GB 19300-2014附錄B 方法和改進法同時進行前處理后， 按GB5009.229-2016 中第一法測得的兩組酸價數據的F 值為1.23， 小于在顯著性水平α=0.05， 自有度f1=29，f2=29 下的F 臨界值1.86。 因此， 可得出生干核桃仁采用改進前處理方法， 對生干核桃仁酸價檢測結果與GB 19300-2014 附錄B 方法在顯著性水平α=0.05， 自有度f1=29，f2=29 下差別不顯著，即兩種前處理方法的測定精度是一致的。

由表4 可知， 生干核桃仁采用GB 19300-2014附錄B 方法和改進法同時進行前處理后， 按GB5009.229-2016 中第一法測得的兩組酸價數據的|T|值為1.614， 小于在顯著性水平α=0.05， 自有度f=58 下的T 臨界值2.002。 因此， 可得出生干核桃仁采用改進前處理方法， 對生干核桃仁酸價檢測結果與GB 19300-2014 附錄B 方法在顯著性水平α=0.05， 自有度f=58 下差別不顯著， 即生干核桃仁采用改進法前處理后檢測酸價是可行的。

（四） 生干核桃仁過氧化值檢測數據的差異顯著性分析

生干核桃仁采用GB 19300-2014 附錄B 方法和改進法同時進行前處理后， 按GB 5009.227-2016 中第一法測得的兩組過氧化值數據， 在顯著性水平α=0.05 下的F 檢驗結果見表5， T 檢驗結果見表6。

表3 兩組酸價數據的F 檢驗結果

表4 兩組酸價數據的T 檢驗結果

表5 兩組過氧化值數據的F 檢驗結果

表6 兩組過氧化值數據的T 檢驗結果

表7 兩種前處理方法用時比較

由表5 可知， 生干核桃仁采用GB 19300-2014附錄B 方法和改進法同時進行前處理后， 按GB 5009.227-2016 中第一法測得的兩組過氧化值數據的F 值為0.89， 小于在顯著性水平α=0.05， 自有度f1=29，f2=29 下的F 臨界值1.86。 因此， 可得出生干核桃仁采用改進前處理方法， 對生干核桃仁過氧化值檢測結果與GB 19300-2014 附錄B 方法在顯著性水平α=0.05， 自有度f1=29，f2=29 下差別不顯著， 即兩種前處理方法的測定精度是一致的。

由表6 可知， 生干核桃仁采用GB 19300-2014 附錄B 方法和改進法同時進行前處理后，按GB 5009.227-2016 中第一法測得的兩組過氧化值數據的|T|值為1.033， 小于在顯著性水平α=0.05， 自有度f=58 下的T 臨界值2.002。 因此，可得出生干核桃仁采用改進前處理方法， 對生干核桃仁過氧化值檢測結果與GB 19300-2014 附錄B 方法在顯著性水平α=0.05， 自有度f=58 下差別不顯著， 即生干核桃仁采用改進法前處理后檢測過氧化值是可行的。

（五） 兩種前處理方法用時比較

生干核桃仁采用GB 19300-2014 附錄B 方法和改進法同時進行前處理， 其前處理時間的比較結果， 見表7。

由表7 可知， 改進法前處理時間為1h （含預熱時間）， 而GB 19300-2014 附錄B 方法用時14h-15h； 改進法節約時間13h-14h， 極大縮短了生干核桃仁檢測酸價、 過氧化值的前處理時間， 同時可減少檢測費用， 提高工作效率， 滿足了核桃糕企業在生產旺季入廠干制核桃仁酸價、 過氧化值快速檢測的生產實際需求。

三、 結論

（一） 在顯著性水平α=0.05 下， 通過F 檢驗和T 檢驗表明： 生干核桃仁進行酸價、 過氧化值檢測時， 采用已預熱5min 的家用小型榨油機直接將生干核桃仁榨油來提取油脂和GB 19300-2014 附錄B方法提取油脂， 兩種前處理方法測定精密度是一致的， 兩種方法測定數據的平均值之間沒有顯著性差異； 生干核桃仁進行酸價、 過氧化值檢測時， 采用已預熱5min 的家用小型榨油機直接將生干核桃仁榨油來提取油脂適合現時標準要求。

（二） 生干核桃仁進行酸價、 過氧化值檢測時，前處理方法采用已預熱5min 的家用小型榨油機直接將生干核桃仁榨油來提取油脂的用時為1h （含預熱時間）， 而GB 19300-2014 附錄B 方法用時14h-17h； 改進法極大縮短了生干核桃仁檢測酸價、過氧化值的前處理時間， 可滿足核桃糕生產企業在生產旺季入廠核桃仁酸價、 過氧化值快速檢測的生產實際需求， 同時改進法操作簡便易學。