侯明韜 劉曉飛 王雅靜 張鑫 遲乃超 李鳳彪
(中國建材檢驗認證集團股份有限公司,北京 100024)
室內裝飾裝修過程中使用的涂料、膠黏劑及各種木質和合成板材均會釋放揮發性有機污染物(Volatile Organic Compounds,VOCs),引起室內空氣污染[1-4]。因此,消費者通常會在裝修完成后,檢測室內空氣中的VOCs 污染水平,待其滿足《室內空氣質量標準》(GB/T 18883—2002)要求的限值后入住。值得注意的是,已有的研究表明,室內VOCs 種類繁多[5-6],但GB/T 18883—2002 中僅規定了苯、甲苯及二甲苯在內的3 種有機物限值[7],導致對于室內環境其余種類VOCs 的監測研究較少。此外,室內VOCs 存在持久釋放性,釋放時間可達數年之久[6,8],而居家生活過程中也可能重新引入有機污染物[5,9],這些都導致室內VOCs 污染可能長期存在。
本研究中,使用Tenax 吸附管采樣,熱脫附-氣相色譜/質譜檢測10 種常見VOCs。調查人員通過走訪居民,選擇不同裝修年限的家庭進行采樣,以室外環境空氣本底值為對照,采樣過程中不刻意進行室內通風或封閉處理,以考察常態化的室內VOCs 污染狀況,為預防及改善室內空氣VOCs 污染提供指導。
采樣地點為北京市朝陽區某居民區,選擇同一棟居民樓中不同裝修期滿的住戶進行采樣。采樣時間為2020 年3 月14 日。為考察室內VOCs 的實際污染水平,采樣前不特意進行通風及室內封閉管理,采樣點為避開通風口,離地高度1.0~2.0 m 處。分別選擇客廳、主臥、次臥、廚房及廁所為重點監測點。研究組同時在距采樣居民樓東南西北5 m 處布設4 個采樣點采樣,考察環境空氣本底值。
2010 plus 氣相色譜-GCMS-QP 2020 單四級桿質譜(島津,日本),SH-Rxi-624Sil MS 毛細管色譜柱(30 m,0.25 μm,1.4 μm,島津,日本),TD 20 熱脫附(島津,日本),BCT-600 老化儀(北京博賽德科技有限公司,中國),GilAir Plus 采樣泵(Gilian,美國)。甲醇(農殘級)購于美國Fisher 公司;VOCs 標準品(O2Si,1 000 mg/L)。
使用經300 °C 老化20 min 后的Tenax 吸附管,GilAir Plus 采樣泵以200 mL/min 采樣15 min,記錄采樣體積及現場溫度、氣壓,將采樣體積折算為標準狀況后計算有機物濃度。
參照《環境空氣 揮發性有機物的測定 吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質譜法》(HJ 644—2013)設置熱脫附-氣相色譜/質譜儀器條件[10]。熱解吸脫附儀載氣為氦氣,干吹流量60 mL/min,解吸溫度為250 ℃,熱解吸5 min,冷阱溫度-15 ℃,冷阱脫附溫度250 ℃,脫附時間3 min,進樣時間1 min。氣相色譜儀分流比1∶5;載氣為氦氣;柱流量2.17 mL/min。升溫程序為初溫40 °C 保持2 min,以8 ℃/min 升溫到90 ℃保持4 min,以6 ℃/min 升溫到180 ℃后結束。質譜使用EI 離子源,接口溫度200 ℃,離子源溫度230 ℃,使用全掃描(35~350)m/z 進項樣品采集。目標污染物保留時間、特征離子及方法檢出限見表1。

表1 目標污染物保留時間、定量離子及定性離子
研究共采集11 戶52 個室內空氣樣品,對其中10 種VOCs 進行檢測,包括鹵代烴3 種、芳香族化合物7 種(見表1)。
室內空氣VOCs 測定結果見表2。

表2 室內空氣VOCs 測定結果 μg/m3
與采樣樓宇周圍環境空氣中VOCs 本底值相比,室內空氣樣品中二氯甲烷、氯仿、四氯化碳及苯、甲苯、二甲苯、氯苯、1,4-二氯苯均有檢出,其平均含量范圍ND~28.9 μg/m3,顯著高于環境空氣本底值(檢出限0.3~1.0 μg/m3),證明其為室內污染源釋放產生的結果。其中,1,4-二氯苯為含量最高的物質,平均值達到測試VOCs 總量的51.7%;甲苯、二甲苯、苯分別占測試VOCs 總量的17.0%,15.7%,7.05%,分別為本次檢測濃度含量第2~4 位的污染物,其皆滿足《室內空氣質量標準》(GB/T 18883—2002)規定的限值(苯:110 μg/m3,甲苯:200 μg/m3,二甲苯:200 μg/m3)。值得注意的是,大部分目標污染物的含量波動較小(濃度范圍ND~68.8 μg/m3),證明其在室內空氣中的含量較為穩定,但1,4-二氯苯濃度的變化范圍(濃度范圍ND~320 μg/m3)顯著高于其余物質,在不同居室內的含量差異顯著。
根據調查情況,將室內空氣樣品依照裝修完成時間劃分為<2 a,2~10 a 及>10 a 3 組,并以污染物平均濃度進行比較,見圖1。

圖1 不同裝修年限VOCs 污染平均濃度
由圖1 可知,隨裝修完成時間的逐步增加,室內空氣中鹵代烴及芳香族化合物(除1,4-二氯苯外)含量呈下降趨勢。例如,裝修完成2 a 內室內空氣苯含量為2.21~9.17 μg/m3,甲苯含量為2.59~68.8 μg/m3,二甲苯總量為3.36~51.1 μg/m3;裝修完成2~10 a 苯含量降低到1.91~7.45 μg/m3,甲苯含量降低到2.35~28.6 μg/m3,二甲苯總量為3.69~33.4 μg/m3;裝修完成10 a 后,苯含量降低到0.79~7.26 μg/m3,甲苯含量為0.69~17.8 μg/m3,二甲苯含量為ND~5.29 μg/m3。然而,1,4-二氯苯含量隨裝修完成時間的增加而提高,尤其是裝修完成>10 a 組中的1,4-二氯苯含量值顯著高于裝修完成<10 a 的兩組樣品。
值得注意的是,室內1,4-二氯苯可能有多種來源,如家具表面油漆、涂料、皮具等,或產生于芳香類物質復雜的生成、累積及消除的物理化學過程中[5,11]。然而,本研究中裝修時間>10 a 組樣品中1,4-二氯苯含量值明顯較高,且其變化趨勢與其余VOCs 存在差異,分析其原因為,本組家庭居住者多為中老年人,其大多習慣使用含1,4-二氯苯的樟腦球對衣柜進行殺蟲,其由衣柜縫隙擴散至整體室內環境中造成空氣污染,而剛剛完成裝修(<2 a)或裝修年限較短(2~10 a)的家庭多為青年居住者,多數無使用此類滅蟲劑的習慣。
本研究采用評價指數法評價室內空氣質量[4,12]。該方法以擬評價污染物的平均濃度Ci與其對應的標準限值Si的比值為污染物分指數,通過計算全部擬評價污染物的污染分指數后,計算最高分指數和平均分指數乘積的算數平均值,得到室內空氣品質指數I,該方法計算公式如下:

本文參照文獻中提出的有機污染物指導限值[4],芳烴及鹵代烴化合物質量濃度限值皆為50 μg/m3。室內空氣污染物等級按綜合指數分為5 級。以綜合指數<0.50 為空氣清潔,0.50~1.00 之間為未污染,1.00~1.50 為輕度污染,1.50~2.00 為中度污染,≥2.00 為重污染。由公式計算各組采樣家庭的空氣綜合指數,結果見表3。

表3 不同家庭樣品的空氣品質評價
由表3 可知,54.5%的家庭空氣為清潔;36.4%的家庭空氣為未污染;9.1%的家庭空氣為重污染。其中,鹵代烴分指數為0.02~0.08,對空氣品質指數貢獻較小;芳香族化合物分指數為0.28~4.51,其中分指數>1.00 的單項皆為1,4-二氯苯,證明控制其污染水平對保證室內空氣質量十分重要。
本研究搜集常態化的室內空氣樣品進行檢測,發現室內環境中長期存在VOCs 污染。其中,苯、甲苯及二甲苯引起的空氣污染較輕,在不同采樣點位含量差異不大,在通風良好的情況下,通常不會成為室內污染的主要目標物。但是,1,4-二氯苯在部分樣品中含量較高,是家庭使用樟腦球的結果,其為室內空氣污染的重要貢獻者,在室內空氣檢測過程中應引起重視。