氣相色譜法測定食品中18種有機氯農藥方法優化

黃群

摘 要：本文建立了相關氣相色譜法檢測的方法，用丙酮及石油醚提取樣品中的有機氯農藥，用RTX-1701毛細管柱進行分離，電子捕獲檢測器測定，外標法定量。該方法具有良好的準確度和精密度，在食品中加標平均回收率范圍為62.5%～95.6%，相對標準偏差為1.0%～8.0%，該方法檢出限為0.002 0～0.010 mg·kg-1。

關鍵詞：有機氯農藥;食品;氣相色譜法

Abstract：To establish the related gas chromatography detection method. The organochlorine pesticides were extracted by acetone and petroleum ether， separated by RTX-1701 capillary column， determined by electron capture detector （ECD）， and quantified by external standard method. The method has good accuracy and precision. The average recovery of standard addition in food is 62.5%～95.6%， and the relative standard deviation is 1.0%～8.0%. The detection limit of the method is 0.002 0～0.010 mg·kg-1.

Key words：Organochlorine pesticides; Food; Gas chromatography

中圖分類號：TS272.7

20世紀40年代，人們開始使用DDT、六六六兩種有機氯化合物殺蟲藥，它們防治面廣，藥效比其他農藥好，再加上急性毒性低，而且殘留毒性尚未被發現，因而被廣泛用于防治作物、森林和牲畜的害蟲。隨著這些農藥在糧食、蔬菜中被發現殘留，它們在環境中的遷移與歸宿引起人們的關注[1]。有機氯農藥的慢性毒性副作用主要表現在影響神經系統、內分泌系統以及侵害肝臟、腎臟，可引起內分泌紊亂，肝腫大肝細胞變性和中樞神經系統等病變[2]。用氣相色譜儀，RTX-1701毛細管柱進行分離，電子捕獲檢測器測定，外標法定量。檢測濃度含量。

1 材料與方法

1.1 材料

石油醚（色譜純，沸程30～60 ℃）;丙酮（色譜純）;正己烷（色譜純）;無水硫酸鈉（分析純）。

18種農殘標準貯備液（1 μg·mL-1）：準確吸取α-HCH、γ-HCH、β-HCH、δ-HCH、ρ，ρ'-DDE、o，ρ'-DDT、ρ，ρ'-DDT、P，P'-DDD、艾氏劑、狄氏劑、α-硫丹、β-硫丹、環氧七氯、反式氯丹、順式氯丹、氧氯丹、七氯、硫丹硫酸酯標準溶液0.5 mL于50 mL容量瓶中，分別用正己烷定容至刻度，配成各自的貯備液，冷凍保存。

18種農殘標準工作液（0.01 μg·mL-1）：分別吸取上述貯備液各0.5 mL，用正己烷定容至50 mL容量瓶中，冷凍保存。

1.2 儀器

梅特勒天平，感量為0.1 mg;漩渦振搖器;離心機;島津GC2014氣相色譜儀：帶電子捕獲檢測器（ECD）;旋轉蒸發儀。

1.3 方法

進樣器溫度：250 ℃;檢測器（ECD）溫度：300 ℃;

進樣體積：1.0 μL;分流比：10∶1（可調節）;柱溫：100 ℃（保持3 min），45 ℃·min-1升至165 ℃（保持1 min），1 ℃·min-1升至185 ℃（保持1 min），1 ℃·min-1升至220 ℃（保持1 min），2 ℃·min-1升至230 ℃（保持5 min），40 ℃·min-1升至260 ℃（保持5 min）;載氣：N2（純度99.999%）;柱壓：130 kPa;色譜柱：RTX-1701 30×0.25mm×0.25μm或同等性能柱子。

1.4 樣品處理

稱取均質樣品5 g于150 mL錐形瓶中，樣品中再加入25 mL丙酮（色譜純），加蓋漩渦振蕩30 min，10 000 r·min-1，離心5 min。

將離心后全部上清液倒入150 mL分液漏斗中，加入50 mL石油醚（色譜純）充分振搖5 min，如有乳化可加幾滴無水乙醇提取，靜置10 min，待分層后，將下層放入另一分液漏斗中，重復上述操作，再用

50 mL石油醚提取。把提取的醚液合并，經過無水硫酸鈉脫水于250 mL圓底燒瓶中，（40±2）℃旋轉蒸發儀上，通氮氣濃縮至近干，用正己烷（色譜純）溶解殘留物并定容至5 mL，加濃硫酸0.5 mL渦旋混勻，靜置，待分層后，取上層清液過0.45 μm濾膜上機檢測。

1.5 結果計算

（1）

式（1）中：C-樣中各組分濃度，單位為μg·mL-1;V-待測樣品的定容體積，單位為mL;m-樣品的質量，g。

2 結果與分析

2.1 氣相色譜分析結果

氣相色譜圖如圖1所示。由圖1所示，各組分分離度良好，各組分檢測完成總保留時間為55 min。

2.2 回收率實驗

各組分添加回收率檢測結果見表1。由表1可知，本方法的回收率在62.5%～95.6%，符合GB/T 27404-2008附錄F檢測方法確認的技術要求，測定結果的相對標準偏差在1.0%～8.0%，說明本方法的準確度和精密度良好，能滿足有機氯農藥殘留分析的要求。

2.3 方法檢出限

通過加標回收率實驗，3倍信噪比計算各被測組分的檢出限如表2所示，18種有機氯農藥殘留的檢出限在0.002 0～0.010 mg·kg-1。

3 結論

實驗結果表明，采用氣相色譜法測定食品中18種有機氯農藥的殘留量，平均回收率62.5%～95.6%，測定結果的相對標準偏差為1.0%～8.0%，檢出限0.002 0～0.010 mg·kg-1，該方法測定結果準確，實用可以有效的監控食品中有機氯農藥的殘留。

參考文獻：

[1]Li Y F. Global technical hexachlorocyclohexane usage and its contaminationconsequences in the environment： from 1948 to 1997[J]. The Science of The Total Environment，1999（3）：121.

[2]劉守亮，秦啟發，李啟泉.孝感地區人體有機氯農藥蓄積水平[J].環境與健康雜志，2004，21（4）：238-240.