許高歌,王其松,陳哲,趙其君,金曉飛,侯麗娜,楊桂玲*
(1.浙江省農業科學院 農產品質量標準研究所,浙江 杭州 310021;2.海鹽縣農業技術推廣中心農科所,浙江 海鹽 314300;3.海鹽縣農業農村局,浙江 海鹽 314300)
葡萄是海鹽縣重要的水果產業之一。從20世紀80年代中期葡萄產業開始發展30多年來,海鹽葡萄種植面積逐年增長,經濟效益日益明顯,2019年海鹽縣葡萄種植面積將近1 500 hm2,主栽品種為紅地球、陽光玫瑰、醉金香、巨峰、夏黑、巨玫瑰等。
綠盲蝽屬半翅目盲蝽科,是為害棉花、蔬菜、果樹、牧草等經濟作物的主要害蟲[1-2]。早春是綠盲蝽防治的關鍵時期,大面積統一防治最有效[3]。近年來,隨著社會的發展、農業種植結構的改變、大氣條件的改變等,綠盲蝽成為危害葡萄的一種新興害蟲[3]。綠盲蝽主要以口針刺吸葡萄嫩葉、花、幼果等幼嫩組織的汁液,使葡萄葉片破損缺失、花蕾脫落、果實畸形甚至脫落,嚴重影響葡萄產量和品質,造成嚴重的經濟損失[4-5]。目前在葡萄作物上登記的防治綠盲蝽的殺蟲劑僅有苦皮藤素1種,存在顯著的應用不足的現象。生產上對綠盲蝽的防治仍以化學防治為主,常用的防治綠盲蝽的殺蟲劑有噻嗪酮、噻蟲嗪、啶蟲脒、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(甲維鹽)、阿維菌素、高效氯氰菊酯等中低毒農藥[6-7],農藥的使用存在果品農藥殘留超標的風險[8-9]。為明確常用農藥使用后的殘留降解情況及安全性,開展了幾種葡萄防治綠盲蝽藥劑殘留消解試驗。
供試葡萄品種為夏黑。試驗農藥有2.5%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微乳劑(甲維鹽,成都新朝陽作物科學有限公司)、25%噻蟲嗪水分散粒劑(瑞士先正達作物保護有限公司)、40%啶蟲脒水分散粒劑(江西中迅農化有限公司)。
葡萄3種農藥的殘留消解動態試驗設計依據NY/T 788—2018(中華人民共和國農業行業標準 農作物中農藥殘留試驗準則[10])。共設4個試驗小區,其中3個是農藥處理小區,一個為清水對照小區,每小區8株葡萄樹,小區間間隔兩株葡萄樹。施藥劑量應為推薦的最高使用劑量,由于3種農藥均沒有在葡萄上登記,施藥劑量參考相近作物上登記的最高使用劑量。
試驗設計。以667 m2為施藥單位,2.5%甲維鹽在水稻上施藥劑量為40 g,25%噻蟲嗪在柑橘上施藥劑量為4 000倍,40%啶蟲脒在甘藍上施藥劑量為3.75 g。7月2、9、16日各施1次,共施3次。采樣時間在7月16、17、19、23、30日及8月6、13日。
施藥次數和間隔采用推薦的最多使用次數和最短施藥間隔。于最后1次施藥完成后2 h及1、3、5、7、14、21、28 d分別隨機采集葡萄樣品2 kg,每份樣品保證不少于8個葡萄藤上12串葡萄,每個樣品制備2份,1份用于檢測,1份用于備份,樣品均保證在8 h內運回實驗室。樣品包裝后貼好標簽,所有處理好的樣品于-20 ℃條件下保存。
葡萄樣品前處理方法采用QuEChERS處理方法,該方法快速簡單、經濟高效、可靠安全。首先均勻稱取10.0 g葡萄樣品,置于50 mL離心管中,加入20 mL乙腈,于8 000 r·min-1渦旋1 min,再加入2 g氯化鈉、4 g無水硫酸鈉,于8 000 r·min-1渦旋2 min,8 500 r·min-1離心3 min,輕取1 mL上清液,加入到QuEChERS凈化管,于8 000 r·min-1渦旋30 s,10 000 r·min-1離心3 min,過0.22 μm有機濾膜至進樣小瓶,于-20 ℃保存待檢測。
儀器分析方法參照GB/T 20769—2008《水果和蔬菜中450種農藥及相關化學品殘留量的測定液相色譜-串聯質譜法》[11]。
試驗結果表明,甲維鹽、噻蟲嗪、啶蟲脒在葡萄中的降解均符合一級動力學方程y(t)=y0×e-kx,其中,y(t)為t時間的農藥殘留量,y0為施藥后2 h的原始沉積量,k為降解速率常數,t為降解時間,t1/2為降解半衰期,R2為擬合曲線的相關系數,越接近于1,擬合度越好。
殘留降解參數如表1所示,殘留動態曲線如圖1~3。因為此次研究農藥的殘留水平較低,因此,在殘留動態研究時農藥殘留量的單位均采用μg·kg-1。甲維鹽的降解動力學方程為y=14.191e-0.135x,相關系數R2為0.833 7,降解速率常數為0.135,降解半衰期為5.1 d,降解較快。噻蟲嗪的降解動力學方程為y=220.92e-0.028x,R2為0.864 2,降解速率常數為0.028,降解半衰期為24.8 d。啶蟲脒的降解動力學方程為y=181.79e-0.032x,R2為0.780 8,降解速率常數為0.032,降解半衰期為21.7 d。噻蟲嗪和啶蟲脒降解相對較慢,由殘留動態曲線可以看出,3種農藥的擬合度均較好。

表1 各處理的殘留動態曲線方程參數

圖1 葡萄中甲維鹽的殘留動態曲線

圖2 葡萄中噻蟲嗪的殘留動態曲線

圖3 葡萄中啶蟲脒的殘留動態曲線
農藥殘留試驗結果受很多因素的影響,溫度、濕度、土壤類型、施藥時間、施藥后的天氣情況、葡萄的品種和樹齡等因素都會影響田間殘留試驗的結果。目前還沒有這幾種農藥在葡萄作物上的殘留試驗的研究,此結論是根據本試驗結果初步確定的,僅供參考,旨在為以后更深層次的研究奠定了基礎。
根據我國GB 2763—2019 《食品中農藥最大殘留限量》[12],甲維鹽、噻蟲嗪、啶蟲脒在葡萄中的限量MRL值分別為0.03、0.5和2 mg·kg-1。根據殘留試驗結果,降解14 d后,3種農藥的殘留值均低于其MRL值,說明3種農藥可以推薦使用。