國內(nèi)氯堿行業(yè)二次鹽水分析檢測現(xiàn)狀調(diào)查報告

費(fèi)紅麗

(1.全國氯堿工業(yè)信息中心，遼寧 葫蘆島 125000； 2.錦西化工研究院有限公司，遼寧 葫蘆島 125000)

(續(xù)上期)

續(xù)表

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2 二次鹽水分析檢測調(diào)查數(shù)據(jù)分析

共收集到34家氯堿企業(yè)的二次精制鹽水分析檢測調(diào)查數(shù)據(jù)，具體情況分析如下。

(1)NaCl含量。

用莫爾法滴定法、沉淀滴定法、硝酸銀滴定法、容量法、銀量法，所用分析儀器和設(shè)備有四川蜀牛玻璃儀器公司、天津市天玻玻璃儀器有限公司、天津市天科玻璃儀器制造有限公司的滴定管等分析儀器。

在分析過程中，標(biāo)準(zhǔn)物不準(zhǔn)、容量瓶不凈、移取液不準(zhǔn)等導(dǎo)致分析數(shù)據(jù)不準(zhǔn)確，通過混配置標(biāo)準(zhǔn)溶液、充分清瓶、準(zhǔn)確移取及校正儀器予以解決；由于溫度而影響分析數(shù)據(jù)的穩(wěn)定性，通過調(diào)節(jié)樣品的溫度來解決。

二次精制鹽水中ρ(NaCl)的控制指標(biāo)為295～325 g/L。

(2)各種金屬陽離子含量。

采用利曼、斯派克分析儀器公司、賽默飛、珀金埃爾默股份有限公司的ICP進(jìn)行儀器法分析。

分析過程中發(fā)生的問題及解決方法：氯化鈉結(jié)晶導(dǎo)致矩管堵塞，通過硝酸清洗解決；機(jī)械磨損而導(dǎo)致數(shù)據(jù)偶爾不穩(wěn)定，通過關(guān)機(jī)放置、重新分析得以解決；樣品中的高鹽導(dǎo)致噴射管堵塞，通過時間長沖洗予以解決；系統(tǒng)漏氣而使點(diǎn)不著火，通過參數(shù)重新設(shè)置、調(diào)整炬管或點(diǎn)火絲位置得以解決；長時間分析產(chǎn)生高鹽物質(zhì)，通過修改校驗(yàn)方法得以解決。二次鹽水中各陽離子控制指標(biāo)分別為：

w(Ca2++Mg2+)指標(biāo)控制得低的<2×10-8，指標(biāo)控制得高的<2×10-9；或者ρ(Ca2++Mg2+)<5 mg/L。

w(SiO2)指標(biāo)控制得低的<5×10-6，指標(biāo)控制得高的<1×10-7。

w(Al3+)指標(biāo)控制得低的<1×10-7，指標(biāo)控制得高的<2×10-11；或者ρ(Al3+)<0.1 mg/L。

w(Ba2+)指標(biāo)控制得低的<5.6×10-8，指標(biāo)控制得高的<1×10-10；或者ρ(Ba2+)指標(biāo)控制得低的<0.5 mg/L，指標(biāo)控制得高的<0.1 μg/L。

w(Sr2+)指標(biāo)控制得低的<3×10-7，指標(biāo)控制得高的<6×10-8或者<50 μg/L。

w(Fe3+)指標(biāo)控制得低的<3×10-7，指標(biāo)控制得高的<1×10-11；或者ρ(Fe3+)<0.02 mg/L。

w(Ni2+)指標(biāo)控制得低的<2×10-8，指標(biāo)控制得高的<1×10-11。

w(Hg2+)指標(biāo)控制得低的<1×10-7，指標(biāo)控制得高的<1×10-11。

w(Mn2+)指標(biāo)控制得低的<1.5×10-7，指標(biāo)控制得高的<1×10-8；或者ρ(Mn2+)<0.01 mg/L。

有氯堿企業(yè)采用凱氏定氮法的，有采用上海精密儀器儀表有限公司、北京普析通用儀器有限責(zé)任公司的分光光度計進(jìn)行分析。

在分析過程中，取樣瓶不凈、取樣閥堵塞導(dǎo)致數(shù)據(jù)不準(zhǔn)，操作失誤、取樣瓶亂裝樣品而導(dǎo)致ICP讀取時出現(xiàn)問題，通過清洗取樣瓶、不亂裝樣品、清洗取樣閥、正確操作及檢修設(shè)備予以解決；測氨儀因爆沸而倒吸，放沸石后問題得到解決。

(4)I-含量。

有采用容量分析法、催化比色法的，但大多采用利曼、德國斯派克分析儀器有限公司、珀金埃爾默公司的ICP，上海精密儀器儀表有限公司的分光光度計，北京普析通用儀器有限責(zé)任公司的紫外-可見分光光度計等離子發(fā)射光譜儀等進(jìn)行分析。

采用容量分析法、催化比色法出現(xiàn)超差，手工滴定難操作等，通過加強(qiáng)對操作人員的培訓(xùn)得以解決；點(diǎn)不著火，系統(tǒng)漏氣等，通過參數(shù)設(shè)置、調(diào)整炬管或點(diǎn)火絲位置得以解決。

w(I-)的指標(biāo)控制得低的<2×10-6，指標(biāo)控制得高的<2×10-10；或者ρ(I-)<0.2 mg/L。

(6)pH值。

使用江蘇江分電分析儀器有限公司和上海雷磁儀電科學(xué)儀器股份有限公司的酸度計，上海精科儀器有限公司、托利多、上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司、賽多利斯科學(xué)儀器有限公司的pH計，DKK的pH分析器 。

在分析過程中，因電極污染導(dǎo)致測量波動，通過清洗電極并重標(biāo)定予以解決；因電極頭老化而出現(xiàn)超差，通過更換電極頭予以解決；因儀器長時間使用而導(dǎo)致分析結(jié)果誤差增大，通過改變儀器效驗(yàn)的方法得以解決。

pH值的控制指標(biāo)為5～12。

(7)游離氯含量。

采用氧化還原法/碘量法、硫代硫酸鈉滴定法及ORP儀器分析法，使用天津市天玻玻璃儀器有限公司的滴定法分析裝置、DKK的ORP分析器。

在分析過程中，因操作失誤，滴定管未清洗、漏氣、內(nèi)管存氣泡、一次測量、斜看數(shù)據(jù)、終點(diǎn)滴速加快等造成分析數(shù)據(jù)不準(zhǔn)，采取清洗滴定管，擰緊接頭、閥，擠出氣泡，多次測定后取平均值、水平看數(shù)據(jù)、終點(diǎn)慢滴、邊滴邊振蕩，換用準(zhǔn)確試劑，保證正確操作等方式問題得到解決；因空白不穩(wěn)定導(dǎo)致樣品中含游離氯，通過檢查藥劑予以解決；使用ORP裝置時的分析結(jié)果與在線檢測差異大因固堿檢修管道時少量熔鹽進(jìn)入鹽水系統(tǒng)而影響了分析結(jié)果，將固堿廢水切出系統(tǒng)后再測，問題得到解決。

ρ(游離氯)大多為0 mg/L，或者不檢測此項(xiàng)，個別檢測的控制指標(biāo)在0～2 mg/L。

(8)有機(jī)物含量。

采用德國耶拿分析儀器股份公司和島津制作所株式會社的TOC分析儀進(jìn)行分析。

w(有機(jī)物)的指標(biāo)控制得低的<1×10-5，指標(biāo)控制得高的<1×10-8；大多氯堿企業(yè)不檢測此項(xiàng)。

(9)SS含量。

采用天津市津騰實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司的三聯(lián)過濾器和隔膜真空泵，天津奧特賽恩斯儀器公司的分析天平和溶劑過濾器進(jìn)行檢測。

w(SS)的指標(biāo)控制得低的<1×10-6，指標(biāo)控制得高的<1×10-9；或者ρ(SS)<1 mg/L。

(10)溫度。

有的氯堿企業(yè)采用江蘇金能自控設(shè)備有限公司的鉑熱電阻 PT100連續(xù)在線分析儀，也有的采用天康儀表有限公司、安徽天康股份有限公司、淄博益源工程技術(shù)有限公司和重慶川儀十七廠有限公司的熱電阻，有的用溫度計及遠(yuǎn)傳溫度表，也有的企業(yè)是采用電解槽制造廠家原廠帶的熱電偶進(jìn)行監(jiān)測。

因腐蝕而導(dǎo)致連續(xù)在線分析儀數(shù)值不準(zhǔn)，采取重新接線的方式問題得到解決；因內(nèi)套管腐蝕導(dǎo)致熱電阻顯示異常，更換套管和阻芯后問題得到解決；因溫度計出問題而導(dǎo)致溫度測量不準(zhǔn)，通過校驗(yàn)溫度計，調(diào)整或更換溫度表后，問題得到解決。

二次鹽水溫度控制指標(biāo)為55～65 ℃。

致謝

本項(xiàng)調(diào)查歷時近1年，幾十家氯堿企業(yè)、100多名氯堿技術(shù)人員接受調(diào)查，相關(guān)企業(yè)的領(lǐng)導(dǎo)和個人都給予了不同程度的支持，特別是得到了反饋調(diào)查表的34家氯堿企業(yè)的領(lǐng)導(dǎo)和同仁的全力支持。

本項(xiàng)調(diào)查得到全國氯堿工業(yè)信息中心副主任、錦西化工研究院有限公司氯堿中心主任高旭東的大力支持，得到以下設(shè)備企業(yè)的贊助：保定市順業(yè)通用電器有限公司、江蘇一脈科技有限公司、利曼、瑞士萬通中國有限公司、德國斯派克分析儀器公司。

筆者僅在此表示衷心的感謝！