國內(nèi)氯堿行業(yè)鹽酸生產(chǎn)系統(tǒng)分析檢測現(xiàn)狀調(diào)查報告

費紅麗

(1.全國氯堿工業(yè)信息中心，遼寧 葫蘆島 125000；2.錦西化工研究院有限公司，遼寧 葫蘆島 125000)

在2016—2017年國內(nèi)氯堿行業(yè)鹽水精制工藝狀況調(diào)查[1]的基礎(chǔ)上，筆者對國內(nèi)34家氯堿生產(chǎn)企業(yè)的分析檢測系統(tǒng)進行了全方位的調(diào)查，包括氯堿生產(chǎn)整個過程中的9個工藝系統(tǒng)中100多個檢測項目、80多種技術(shù)和60種設(shè)備及設(shè)備來源進行了整理、統(tǒng)計分析，其中鹽酸生產(chǎn)系統(tǒng)包括合成鹽酸、副產(chǎn)鹽酸和高純鹽酸3部分，相關(guān)內(nèi)容如下述。

1 高純鹽酸

1.1 高純鹽酸分析檢測調(diào)查數(shù)據(jù)

高純鹽酸分析檢測調(diào)查數(shù)據(jù)如表1所示。

表1 高純鹽酸分析檢測調(diào)查數(shù)據(jù)Table 1 Investigation data of analysis and detection of high purity hydrochloric acid

續(xù)表

續(xù)表

1.2 高純鹽酸分析檢測調(diào)查數(shù)據(jù)

本次調(diào)查共收到26家氯堿企業(yè)的高純鹽酸分析檢測調(diào)查數(shù)據(jù)，統(tǒng)計分析如下。

(1)HCl含量。

采用容量法、酸堿中和滴定法進行分析，所用儀器和設(shè)備有天津市天玻玻璃儀器有限公司、四川蜀牛玻璃儀器公司、天津市天科玻璃儀器制造有限公司的滴定法分析裝置，梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司的電子天平。

在分析檢測時，因乳膠管老化導(dǎo)致滴定管漏液，更換乳膠管后問題得到解決；因管未清洗、滴定管漏氣、管中存氣泡、一次測量、斜看數(shù)據(jù)、滴終點時快、滴定試劑不準、操作失誤等導(dǎo)致滴定誤差大，采取清洗滴定管、擰緊接頭并擠出氣泡、多測取平均值、水平看數(shù)據(jù)、慢慢滴定至終點、邊滴邊振蕩、更換試劑、保證正確操作等措施，問題得到解決；因終點滴不準導(dǎo)致滴定結(jié)果不準，控制滴定終點為墨綠色，問題得到解決。

w(HCl)控制指標低的≥28%，高的≥33%。

(2)鐵含量。

采用利曼、上海天美科學儀器有限公司、斯派克分析儀器公司、安捷侖科技的ICP、珀金埃爾默，島津制作所株式會社的分光光度計進行高純鹽酸中鐵含量的分析測定。

在分析測定時，因樣品液流入樣品池導(dǎo)致樣品池污染，及時用擦鏡紙擦拭后，問題得到解決；因取樣瓶不凈、取樣閥不凈或堵塞、讀ICP出問題、操作失誤導(dǎo)致滴定誤差大，采取清洗取樣瓶、不亂裝樣品、清洗取樣閥、檢修設(shè)備、正確操作等措施后，問題得到解決；因長時間分析高鹽物質(zhì)導(dǎo)致分析結(jié)果超出誤差，改變校驗方法后問題得到解決。

w(鐵)控制指標低的≤3×10-7，高的≤1.0%。

(3)Ca2+含量。

采用利曼、德國斯派克分析儀器有限公司的ICP進行分析。

在分析測定時，因載氣不純、電壓不穩(wěn)導(dǎo)致試驗中熄火，更換鋼瓶及穩(wěn)壓電源后，問題得到解決；因氯化鈉結(jié)晶導(dǎo)致矩管堵塞，用硝酸清洗后，問題得到解決。

w(Ca2+)控制指標低的為0，高的≤0.3%；或者ρ(Ca2+)控制指標≤0.2 mg/L。

(4)其他雜質(zhì)含量。

分別采用利曼、德國斯派克分析儀器有限公司的ICP分析測定ρ(Mg2+)，其控制指標低的≤0.1 mg/L，高的≤0.5 mg/L。

有用奧氏氣體分析儀進、出系統(tǒng)氯中的氫，進、出系統(tǒng)氯中的氧，出系統(tǒng)氯中水的含量，連續(xù)在線分析脫氯真空度、溫度、廢氣排放量等檢測項目，并用三氯化氮測定裝置分析出系統(tǒng)氯中的HCl，用氣體吸收瓶分析出系統(tǒng)中的Cl2，各項數(shù)據(jù)的控制指標見企業(yè)12。

2 合成鹽酸

2.1 合成鹽酸分析檢測調(diào)查數(shù)據(jù)

合成鹽酸分析檢測調(diào)查數(shù)據(jù)見表2。

表2 合成鹽酸分析檢測調(diào)查數(shù)據(jù)Table 2 Investigation data of analysis and detection of synthetic hydrochloric acid

續(xù)表

2.2 合成鹽酸分析檢測調(diào)查數(shù)據(jù)分析

本次調(diào)查共收到24家氯堿企業(yè)的合成鹽酸分析檢測調(diào)查數(shù)據(jù)，統(tǒng)計分析如下。

(1)HCl含量。

采用容量法、酸堿中和滴定法進行分析測定， 所用儀器和設(shè)備有天津市天玻玻璃儀器有限公司、四川蜀牛玻璃儀器公司、天津市天玻玻璃儀器有限公司、天津市天科玻璃儀器制造有限公司、上海申波電子檢測儀器有限公司的滴定法分析裝置，梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司的電子天平 ，以及GB 320—2006《工業(yè)用合成鹽酸》(全國化學標準化技術(shù)委員會氯堿分會，2006-12-01)中指定的設(shè)備。

在分析檢測時，因乳膠管老化導(dǎo)致滴定管漏液，更換乳膠管后問題得到解決；因管未清洗、滴定管漏氣、管中存氣泡、一次測量、斜看數(shù)據(jù)、滴終點時快、滴定試劑不準、操作失誤等導(dǎo)致滴定誤差大，采取清洗滴定管、擰緊接頭并擠出氣泡、多測取平均值、水平看數(shù)據(jù)、慢慢滴定至終點、邊滴邊振蕩、更換試劑、保證正確操作等措施，問題得到解決；因終點滴不準導(dǎo)致滴定結(jié)果不準，控制滴定終點為墨綠色，問題得到解決。

w(HCl)控制指標低的≥19%，高的≥33%。

(2)鐵含量。

采用分光光度法等進行合成中鐵含量的分析測定,所用儀器和設(shè)備有利曼、斯派克分析儀器公司、珀金埃爾默的ICP， 上海青華科技儀器有限公司、上海精密儀器儀表有限公司、上海儀電科學儀器股份有限公司、上海精科、上海天美科學儀器有限公司、北京瑞利分析儀器有限公司、島津制作所株式會社的分光光度計。

在分析測定時，因樣品液流入樣品池導(dǎo)致樣品池污染，及時用擦鏡紙擦拭后，問題得到解決；因取樣瓶不凈、取樣閥不凈或堵塞、讀ICP出問題、操作失誤導(dǎo)致滴定誤差大，采取清洗取樣瓶、不亂裝樣品、清洗取樣閥、檢修設(shè)備、正確操作等措施后，問題得到解決；因長時間分析高鹽物質(zhì)導(dǎo)致分析結(jié)果超出誤差，改變校驗方法后問題得到解決。

w(鐵)控制指標低的≤0.002%，高的≤0.3%；或者ρ(鐵)控制指標≤0.3 mg/L。。

(3)其他雜質(zhì)含量。

有氯堿企業(yè)采用利曼的ICP分析了Ca2+含量，ρ(Ca2+)控制指標為(0～3)×10-7，見企業(yè)14。

有氯堿企業(yè)采用德國斯派克分析儀器有限公司的ICP分析了Ca2+和Mg2+的含量，ρ(Ca2+)的控制指標≤0.2 mg/L，ρ(Mg2+)控制指標≤0.05 mg/L，具體數(shù)據(jù)見企業(yè)23。

還有氯堿企業(yè)采用玻璃儀器分析了游離氯、還原物含量，用北京瑞利分析儀器有限公司的可見分光光度計分析了硫酸鹽含量，用賽多利斯科學儀器(北京)有限公司的電子天平分析了不揮發(fā)物和重金屬含量，具體數(shù)據(jù)見企業(yè)17。

因考克缺油導(dǎo)致漏液，及時涂考克油解決了問題；因操作不夠細導(dǎo)致分析結(jié)果存在誤差，通過操作人員培訓(xùn)提到解決；因分析方法不適用導(dǎo)致分析值偏高，改用標準曲線法解決問題。

3 副產(chǎn)鹽酸

3.1 副產(chǎn)鹽酸分析檢測調(diào)查數(shù)據(jù)

副產(chǎn)鹽酸分析檢測調(diào)查數(shù)據(jù)見表3。

表3 副產(chǎn)鹽酸分析檢測調(diào)查數(shù)據(jù)Table 3 Investigation data of analysis and detection of by-product hydrochloric acid

續(xù)表

3.2 副產(chǎn)鹽酸分析檢測調(diào)查數(shù)據(jù)分析

本次調(diào)查共收到15家氯堿企業(yè)的副產(chǎn)鹽酸分析檢測調(diào)查數(shù)據(jù)，統(tǒng)計分析如下。

(1)鹽酸中的HCl含量。

采用容量法、酸堿中和滴定法進行分析測定， 所用儀器和設(shè)備有天津市天玻玻璃儀器有限公司、天津市天科玻璃儀器制造有限公司、上海申波電子檢測儀器有限公司、四川蜀牛玻璃儀器公司的滴定管，托利多儀器公司的電子天平。

在分析檢測時，因操作人員操作不熟練導(dǎo)致測定不準，加強對分析操作人員的培訓(xùn)，問題得到解決；因管未清洗、滴定管漏氣、管中存氣泡、一次測量、斜看數(shù)據(jù)、滴終點時快、滴定試劑不準、操作失誤等導(dǎo)致滴定誤差大，采取潤洗滴定法分析裝置、擰緊接頭并擠出氣泡、多測取平均值、水平看數(shù)據(jù)、慢慢滴定至終點、邊滴邊振蕩、更換試劑、保證正確操作等措施，問題得到解決；因終點滴不準導(dǎo)致滴定結(jié)果不準，控制滴定終點為墨綠色，問題得到解決。

w(HCl)控制指標低的≥20%，高的≥32.5%。

(2)鐵含量。

采用利曼、斯派克分析儀器公司、安捷侖科技、珀金埃爾默的ICP，上海精密儀器儀表有限公司、上海儀電科學儀器股份有限公司、上海天美科學儀器有限公司的分光光度計等分析副產(chǎn)中的鐵含量。

在分析測定時，因取樣瓶不凈、取樣閥不凈或堵塞、讀ICP出問題、操作失誤導(dǎo)致滴定誤差大，采取清洗取樣瓶、不亂裝樣品、清洗取樣閥、檢修設(shè)備、正確操作等措施后，問題得到解決；因長時間分析高鹽物質(zhì)導(dǎo)致分析結(jié)果超出誤差，改變校驗方法后問題得到解決。

w(鐵)控制指標低的≤3×10-7，高的≤0.3%。

(3)其他。

有氯堿企業(yè)用葵花玻璃儀器制造廠的雙頭氣體取樣管進行氯化氫純度分析，w(HCl)控制指標為92%～94%。有的企業(yè)用比色皿分析了重金屬含量的，w(重金屬)控制指標≤0.005%。

有氯堿企業(yè)用限量法和目視比色法分析Pb2+含量，w(Pb2+)控制指標≤0.005%，見企業(yè)8。

有氯堿企業(yè)采用斯派克分析儀器公司的ICP分析Pb2+含量，w(Pb2+)控制指標≤0.5%，見企業(yè)34。

致謝

本項調(diào)查歷時近1年，幾十家氯堿企業(yè)、100多名氯堿技術(shù)人員接受調(diào)查，相關(guān)企業(yè)的領(lǐng)導(dǎo)和個人都給予了不同程度的支持，特別是得到了反饋調(diào)查表的34家氯堿企業(yè)的領(lǐng)導(dǎo)和同仁的全力支持。

本項調(diào)查得到了全國氯堿工業(yè)信息中心副主任、錦西化工研究院有限公司氯堿中心主任高旭東的大力支持，得到了保定市順業(yè)通用電器有限公司、江蘇一脈科技有限公司、利曼、瑞士萬通中國有限公司、德國斯派克分析儀器公司等企業(yè)的贊助。

筆者僅在此表示衷心的感謝！