原子吸收光譜法測定農(nóng)田土壤中鉛鎘的改進

王 暢 顧樹芳

（泰州市姜堰區(qū)疾病預(yù)防控制中心，江蘇 泰州225500）

農(nóng)田土壤是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的重要載體, 關(guān)系到糧食數(shù)量與質(zhì)量安全[1]。在農(nóng)業(yè)土壤中,污水灌溉和不合理使用劣質(zhì)肥料是重金屬污染的主要來源。根據(jù)《江蘇省農(nóng)村環(huán)境衛(wèi)生監(jiān)測工作方案》要求,我中心對轄區(qū)內(nèi)農(nóng)田土壤中重金屬元素鉛、鎘進行監(jiān)測。為完成好此項工作,在參考相關(guān)文獻的基礎(chǔ)上[2-5],結(jié)合中心理化實驗室實際情況,對石墨爐原子吸改光譜法測土壤中鉛、鎘方法進行改進,通過硝酸氫氟酸(5:3)微波消解土壤,趕酸時加入鹽酸,以硝酸鈀為基體改進劑測定鉛、鎘,結(jié)果滿意。

1 材料和方法

1.1 儀器和試劑

1.1.1 主要儀器設(shè)備

微波消解儀(上海屹堯,COOLPEX) ,微控數(shù)顯電熱板(北京萊伯泰科,EH35B), 原子吸收光譜儀(美國PE,AA800), 萬分之一天平(梅特勒,AB204-L)。

1.1.2 試劑

硝酸(GR,南化)、氫氟酸(GR,國藥),鹽酸(GR,國藥)。實驗用水均為超純水。磷酸氫二銨(GR,國藥); 10000mg/L 硝酸鈀(PE,德國)。 鉛、鎘標準物質(zhì)(GBW(e)100810、GBW(e)103113)。

1.2 測定方法

1.2.1 樣品消化

精確稱取經(jīng)風干過100 目土壤樣品0.1g 左右于微波消解罐中,加少量水濕潤,分別加入5mL 硝酸和3mL 氫氟酸,放置過夜,按微波消解儀設(shè)定參數(shù)(消解程序為120℃,保持3min,5atm;150℃, 保持3 min,10atm,180℃, 保持30min,20atm)進行消解,消解完成后, 在罐中加入1mL 鹽酸于180℃電熱板趕酸, 轉(zhuǎn)移至25mL 容量瓶待測,同時做空白試驗。

1.2.2 儀器操作條件

鉛、鎘元素以峰面積計算, 用儀器自帶的塞曼扣除背景,以20μL 進樣,5μL 基改,分別測定標準曲線和樣品吸光度。儀器主要測量條件及石墨爐程序升溫見表1。

2 結(jié)果與討論

2.1 條件優(yōu)選

2.1.1 溫度優(yōu)化

本實驗進樣20μL,在干燥階段采用三步干燥,有效的降低因溫度驟升引起樣品在石墨管爆沸,測定結(jié)果更為穩(wěn)定。原子吸收做樣時一定要注意觀察樣品出峰狀態(tài), 灰化原子化條件隨石墨管狀態(tài)變化而變。

2.1.2 影響空白的因素

酸的金屬本底值在測定微量土壤樣品重金屬中有著較大的影響,特別是鉛,因此每批酸使用前都要進行驗收,驗收合格方可使用,同時嚴格控制酸的使用量一致。在實際微波消解中,內(nèi)罐在浸泡用純水沖洗后測得鉛空白有約6ppb, 對于取樣量不多的微波消解來說,影響不小,本實驗室經(jīng)加10mL 硝酸走2 次微波低溫消解程序,鉛空白降到2ppb 以下,保證了試驗結(jié)果準確。

2.1.3 基改的選擇

因土壤樣品的基體復雜,為消除被測組分受干擾因素,基體改進劑的選擇就很重要。常見的基改有磷酸氫二銨和硝酸鎂等[5],經(jīng)測試磷酸氫二銨作基改時背景信號很大,影響吸收峰形狀,而硝酸鈀作為通用基體改進劑鉛鎘的背景極低, 同時能顯著提高灰化溫度[6],有利于減少干擾,在測定低溫元素鉛鎘中應(yīng)用廣泛。本試驗采用硝酸鈀作為基體改進劑,同時對其濃度進行了測試, 發(fā)現(xiàn)硝酸鈀基體改進劑在0.1%濃度時峰形對稱, 精密度也好。

2.2 內(nèi)控標物驗證

表1 儀器主要測量條件及石墨爐程序升溫

表2 土壤內(nèi)控物的測定均值及相對偏差(RSD,n=4)

表3 部分土壤樣品加標回收結(jié)果(RSD,n=2)

采用單位購買的內(nèi)控標準物質(zhì)GBW07405 (GSS-5)和GBW07404(GSS-7)

按照上述方法測定,并與其標準參考值進行比較,鉛、鎘測定結(jié)果均在參考值范圍內(nèi),說明該方法用于分析土壤中重金屬鉛、鎘元素,準確度良好。內(nèi)控物測定結(jié)果見表2。

2.3 樣品及回收率試驗

共檢測姜堰區(qū)20 份農(nóng)田土壤樣品,取適量樣品進行加標回收,加標量為0.050 μg/L,平行測定2 次,結(jié)果鉛和鎘的加標回收率分別在97.4%-108.9%,98.9%-103.5%。部分土壤加標回收結(jié)果見表3。

3 結(jié)論

土壤重金屬檢測中, 使用微波消解法處理樣品同傳統(tǒng)的濕法消解相比具有耗時短、用酸量少以及空白較低的優(yōu)點。而且使用微波消解法處理樣品過程中, 降低了實驗室成本和人員的勞動強度, 提高了分析測試速度。 實驗結(jié)果表明,該法前處理操作理簡單,準確度高,重現(xiàn)性高,可用于農(nóng)田土壤中鉛、鎘的批量檢測。