高效液相色譜法測定環境空氣中醛、酮類化合物的方法驗證

霍瑞娜

摘 ?要：文章對《環境空氣醛、酮類化合物的測定高效液相色譜法》（HJ 683-2014）進行了驗證。結果表明，各化合物在0～4.206？滋g/mL內線性關系較好，相關系數均≥0.999;方法檢出限為0.06？滋g/m3～0.34？滋g/m3，測定下限為0.24？滋g/m3～1.36？滋g/m3，相對偏差為0.42%～7.80%，加標回收率范圍為82.7%～106%，均滿足方法要求。結果確認實驗室具備開展測定環境空氣中醛酮類化合物的能力，為提高實驗室的環境檢測能力提供了有力支撐。

關鍵詞：高效液相色譜;醛、酮類化合物;方法驗證

中圖分類號：X831 文獻標志碼：A ? ? ? ? 文章編號：2095-2945（2020）28-0010-04

Abstract： This study verified the determination methods in "Ambient Air-Determination of Aldehyde and Ketone Compounds-High Performance Liquid Chromatography" （HJ 683-2014）. The results showed that the linear relationship of each compound was good in 0～4.206？滋g/mL， and the correlation coefficient was ≥0.999; the detection limit was 0.06？滋g/m3～0.34？滋g/m3， the lower limit was 0.24？滋g/m3～1.36？滋g/m3， the relative deviation was 0.42%～7.80%， and the recoveries of the standard addition were 82.7%～106%， which met the requirements of the method. The results confirmed that the laboratory was capable of determining the aldehyde and ketone compounds in ambient air， which provides a strong support for improving the laboratory's environmental detection ability.

Keywords： high performance liquid chromatography; aldehyde and ketone compounds; method validation

引言

醛、酮類化合物是環境空氣中的一類重要含氧揮發性有機物，是大氣揮發性有機物的重要組成部分，主要來源包括兩種，一是化石燃料燃燒、工業排放、木材加工防腐、生物質的不完全燃燒和汽車尾氣等直接釋放，二是大氣中有機物的光化學作用的二次生成[1-3]。醛、酮類化合物不僅是光化學煙霧的主要成分，還是產生自由基、大氣中有機酸、臭氧和過氧硝基化合物的重要前體物[4-5]。廣泛存在的醛、酮類化合物具有一定的遺傳毒性，對人類、動物和植物等都具有很大的危害性。比如甲醛具有生殖毒性，能降低免疫力，損害呼吸系統，引發呼吸道感染等疾病，已被世界衛生組織確定為致癌和致畸物質[6-8]，其他的醛、酮類化合物，特別是丙烯醛和丙醛，即使在很低的濃度下也可能會引起眼睛、皮膚及上呼吸道黏膜等的刺激[9]。因此對環境空氣中的醛、酮類化合物進行分析和檢測顯得尤為重要。為順應環境檢測要求和提高環境檢測能力，根據《檢驗檢測機構通用要求》（RB/T214-2017）及生態環境監測機構評審補充要求的規定，從方法檢出限、精密度和準確度等方面對該方法進行了方法驗證。

1 實驗部分

1.1 實驗原理

使用填充涂漬2.4-二硝基苯肼（DNPH）的采樣管采集一定體積的空氣樣品，樣品中的醛、酮類化合物經過強酸催化，與涂漬于硅膠上的DNPH按式（1）反應，生成穩定有顏色的腙類衍生物，經過乙腈洗脫后，使用高效液相色譜儀的二極管陣列檢測器檢測，以保留時間定性，峰面積定量。

1.2 實驗材料

實驗所用儀器為Waters高效液相色譜儀e2695/2998PDA，儀器性能良好，所用色譜柱為Waters C18柱 4.60mm×250mm×5.0？滋m。實驗所用試劑見表1所示，還包括一些實驗室常用材料，包括2.0mL移液管，5mL和10mL棕色容量瓶等。

1.3 實驗步驟

1.3.1 樣品的采集與保存

以1.0L/min的采樣流量，采集氣體體積5L～100L。采樣管使用密封帽封閉兩端管口，并用錫紙或鋁箔將采樣管包嚴，在小于4℃條件下保存和運輸，如不能及時分析，應保存于低溫（<4℃）下，時間不超過30天。

1.3.2 試樣的制備

在與采樣時氣流相反的方向上，加入乙腈洗脫采樣管，使乙腈自然流過采樣管，將洗脫液收集到5mL容量瓶中，用乙腈定容，用一次性注射器吸取洗脫液，經針頭過濾器過濾后，轉移至2mL棕色樣品瓶中，待測。過濾后的洗脫液如果不能及時分析，可以在4℃條件下避光保存30天。

1.3.3 標準系列的配置

分別移取100？滋L、200？滋L、500？滋L、1000？滋L和2000？滋L的標準使用液于10mL棕色容量瓶中，用乙腈定容并混勻，配制成相應濃度的標準系列。

1.3.4 儀器分析測試條件

儀器開機后，經過沖洗和調試，相關參數如表2所示。