龔鈺軒 李程浩 張 蘊 劉 柳 龔德才
(1.中國科學技術大學科技史與科技考古系文物保護科學基礎研究中心;2.陜西省考古研究院)
北宋呂氏家族墓園位于西安市藍田縣五里頭村。墓園內發現墓葬29座,按照縱橫兩個系列規律排列,縱向為長子長孫布局,橫向以同輩人間年齡長幼依左為上的原則設置[1]。呂倩容是該家族墓園中的第五代家族成員,墓葬編號為藍田呂氏M7,墓室入口處發現有一方墓志。據墓志可知,呂倩容是呂大防的孫女,呂景山的第四女,聰穎明慧,深得家人寵愛。呂倩容祖父呂大防為宋著名丞相,受封汲郡公;其父呂景山是呂大防嫡長子,任宣議郎[2]。
墓志記載呂倩容“元祐元年(1086年)九月十日生于丞相府,年二十二歲(二十一周歲)病足弱之疾卒于長安升平坊之第”,一年后“歸葬于京兆府藍田縣太尉原之先塋”[3]。足弱,又名腳氣,是古醫籍中記載的常見疾病[4]。足弱之病,病名繁多,宋代腳氣病專著《腳氣治法總要》(約撰于十一世紀末)曾梳理了其名稱來源,“腳氣之疾,其來久矣,在黃帝時名為厥,兩漢之間多為緩風,宋齊之后,謂為腳弱,至于大唐,始名腳氣,其號雖殊,其實一”[5]。
因墓志確切記載了呂倩蓉因足弱之疾而死,本研究對七號墓內所有可能與該疾病相關的樣品進行了取樣,采用超景深顯微鏡觀察、掃描電鏡―能譜分析、X射線衍射分析和顯微紅外分析等對多個樣品進行分析,以期發現用于治療該疾病的藥物。本研究所分析樣品共計4個,樣品單位及狀態見(表一)。根據檢測結果,樣品M7:16為用于治療墓主人疾病的藥物。

表一 樣品單位及狀態表
中國是醫藥文化發祥最早的國家之一,在其發展過程中逐漸形成了獨具特色的醫學體系。一般來說,醫學史的主要研究手段是傳世醫藥書籍,對出土實物的醫藥研究相對較少。然而,考古發現對研究醫藥學史亦有其特殊意義:第一,在缺乏文字資料的早期,研究醫藥發展水平只能依賴于出土的考古遺存;第二,醫藥典籍在傳世過程中有佚失,相關考古材料可以起到證經補史的作用;第三,考古發現的藥物殘留相較于醫書,體現的是古人在醫學上的具體實踐,而非僅僅是理論記載。
目前不乏藥物的考古發現,從史前時期開始就有疑似藥物遺存發現,包括植物藥和礦物藥兩大類。跨湖橋遺址(8000BP)[6]、河姆渡遺址(6000~7000BP)[7]以及洋海遺址(2800BP)[8]等一系列史前到歷史時期遺址均發現藥用植物遺存,對其藥物功能的推斷主要依據后世對于這些藥材的使用。除內服植物藥外,還有香料植物藥物發現,如馬王堆漢墓(50BCE)發現的香袋中各香料主要通過鼻肺呼吸系統作用于人體[9]。礦物藥也有所發現:如流行于漢晉時期(202BC~AD420)的五石發現較多,但五石一般做宗教用途而非藥用[10];山東巨野紅土山漢墓(202BC~AD8)[11]和新疆阿斯塔那―哈拉和卓古墓群(唐代)[12]曾發現有礦物藥丸,但藥丸具體成分不夠明確;陜西何家村窖藏(唐)出土朱砂、鐘乳、白英、紫英、密陀僧等十多種藥物,然而其用途是作煉丹原料而非藥用[13]。
雖然疑似醫藥遺存發現較多,但其醫藥用途的判斷往往缺乏直接證據;復合藥物雖然也有所發現,但受制于早期的技術條件,經過科學檢測的很少,藥物的具體成分不夠明確;此外,人工合成藥物也鮮有發現。本研究以墓志為線索,通過多種科技檢測手段對墓葬內多個隨葬品進行了研究,結合宋代醫藥典籍最終發現了用于治療墓主人疾病的復方藥物,藥物成分明確,為利用考古材料進行醫學史研究提供了一種可靠的研究思路。
1.樣品介紹
本研究的樣品取自一白釉圓瓷盒內,樣品編號為M7:16。出土時瓷盒的盒蓋緊扣盒身,形成較好的封閉空間。瓷盒打開后,其所盛物質地純凈混合均勻,未見泥土類污染物。其外觀為白色粉末,質地極為細膩松散,未形成結塊(圖一)。取樣過程中,采用消毒過的樣品勺取適量粉末置于棕色樣品管中避光密封保存,后期在中國科學技術大學文物保護科學基礎研究中心和理化科學實驗中心對其進行檢測分析。
2.分析方法
(1)超景深顯微鏡&掃描電鏡―能譜分析(SEM―EDS)
采用VHX―2000C型三維超景深顯微系統觀察文物樣品;用導電膠帶粘取少量樣品于樣品臺上,測試前噴鉑以增強導電性,采用場發射掃描電鏡―能譜(SIRION200,美國FEI公司&JSM-6700F,日本電子株式會社)觀察樣品表面形貌并確定樣品組成元素。(2)X射線衍射分析(XRD)

圖一 樣品采集圖
取適量樣品用研缽進行充分研磨,采用德 國Bruker-AXS公 司D8 FOCUS型XRD衍射儀分析其晶相結構,測試條件為銅Kα輻射1.5406?,管壓40 KV,管流40 mA,采用定時階梯掃描方式收集衍射峰型,掃描范圍為10°~70°,階寬0.02°。
(3)傅里葉變換顯微紅外光譜分析(Micro FTIR)
顯微鏡下挑選出樣品中的黃色顆粒,用金剛石將其壓薄后置于金剛池內,采用賽默飛Nicolet?8700紅外光譜儀搭配Nicolet Continuμm?紅外顯微鏡對其進行分析,檢測器為MCT/A檢測器,測試條件為:透射模式光斑大小60μm×60μm,采集光譜范圍650~4000cm-1,掃描次數182次,分辨率4cm-1。
1.顯微觀察
圖二為樣品的超景深顯微圖,從圖中可以觀察到,樣品由不同物質混合而成,各物質混合較為均勻,不同物質之間無粘連。其中,白色晶體含量最多,晶體有透明光澤,呈鱗片狀或雪花狀結晶;另有少量黃色顆粒混合于白色結晶中,顆粒呈不規則片狀,不透明,質地較硬,可能為礦物粉末。
2.白色晶體分析結果
掃描電鏡下,可以觀察到該白色晶體二向延展、呈片狀,根據形貌襯度可知其面平、棱直、角頂尖銳,具有良好的晶面和晶角,部分晶面上有突起的生長丘,晶面下凹形成蝕坑,由此可以判斷該粉末為發育較好的自形晶(圖三)。進一步的能譜分析結果表明,所檢測到的主要元素為Hg和Cl,因此推斷該物質應為某種含汞和氯的化合物。
從(圖四)可知,X射線衍射(XRD)檢測到的21.5、28.2、31.7、32.9、40.2、43.8、46.3、52.1、52.9、58.2、63.0、65.9、68.5的衍射峰均為Hg2Cl2的特征峰,故推斷該白色晶體為Hg2Cl2(氯化亞汞)。

圖二 樣品超景深顯微鏡下圖(×500)

圖三 白色晶體掃描電鏡―能譜圖
3.黃色顆粒物分析結果
(圖五)為黃色顆粒物的紅外譜圖。1160 cm-1處肩峰為Si-O非對稱收縮振動,798、779和695cm-1處吸收峰均為Si-O-Si對稱收縮振動,推斷該礦物中含有一定量的二氧化硅[14]。1432cm-1處吸收峰帶寬且吸收強,為CO32-垂直C軸的反相不對稱伸縮振動,是碳酸鹽礦物的特征頻率;874cm-1處吸收峰尖銳但吸收較弱,為CO3

圖四 白色晶體X射線衍射圖譜

圖五 黃色顆粒物紅外譜圖
2-平行C軸的反相面外彎曲振動;714 cm-1處吸收峰為CO32-平C軸的反相面內彎曲振動,該吸收峰頻率隨陽離子半徑減小而升高,是區別碳酸鹽礦物的標志,根據該特征吸收可判斷該顆粒中含有方解石族中的方解石或文石族的文石(霰石);文石族礦物在1080cm-1附近應該有弱的銳帶,該銳帶是文石類礦物的特征吸收,因此判定該黃色顆粒物含有方解石而非文石[15]。綜上,該顆粒含有石英(SiO2)、方解石型碳酸鈣(CaCO3),結合該礦物的片狀結構[16]以及藥物功能[17],推測該礦物顆粒可能為鐘乳。
通過超景深顯微鏡觀察、掃描電鏡―能譜分析、X射線衍射分析和顯微紅外分析,表明瓷盒內物質應為氯化亞汞和鐘乳石粉的混合物。
氯化亞汞(Hg2Cl2),中藥常稱輕粉,又名水銀粉、膩粉、甘汞、掃盆等。據《中國藥典》,輕粉外用可殺蟲、攻毒、斂瘡,用于治療疥瘡、頑癬、臁瘡、梅毒、瘡瘍、濕疹;內服可祛痰消積、逐水通便,用于痰涎積滯、水腫膨脹、二便不利[18]。古代本草學及方劑學著作對輕粉治療水腫的功效亦有較多記載:宋代官修方書《太平圣惠方》(992)中有藥方將輕粉和生麻油混合后服用,用于治療大小便不通(該病多由水腫、癃閉、淋證等病證發展而來);《本草衍義》(1116)記輕粉為“下涎藥”[19];《本草綱目》(1578)記輕粉 “治痰涎積滯,水腫臌脹,毒瘡”[20]。
宋人對鐘乳分類較細,《重修政和經史證類備用本草》(1108)將鐘乳之類分為五種∶“一鐘乳、二殷孽、三孔公孽、四石床、五石花”,其中大部分都具有治療腳弱、腰腳冷痹或強壯筋骨之效,如:石鐘乳“療腳弱疼冷”,石花“治腰膝及壯筋骨”,殷孽治“腳冷疼弱”、孔公孽“甚療腳弱”[21]。《太平圣惠方》中鐘乳類藥物也廣泛見于治療足弱病的各種方劑中,“鐘乳、殷孽、孔公孽”是治療“中風腳弱”的通用藥[22]。
出土時,粉末盛裝在瓷盒內,瓷盒盒蓋緊扣盒身,封閉性良好,未見泥土混入其中;此外,藥物未發生膠結現象,鐘乳石顆粒均勻分散在輕粉晶體中,但未將輕粉包裹起來或互相黏連而形成硬結塊,因此鐘乳石顆粒后期沉積而成的可能性不大。另外,輕粉的合成采用的是升煉法,生成的輕粉在高溫環境中升華后遇冷凝華結晶,因而輕粉的煉制過程中很難有雜質混入。鐘乳含量雖然較少,但顆粒度較小,肉眼下難以觀察到其存在,推測該粉末中的鐘乳是經炮制后有意加入的,而非輕粉煉制過程中或地下埋藏過程中污染所致。
足弱病癥狀繁瑣難辨,歷代諸多醫家對其描述多有出入,且多或然相對癥狀[23]。宋代腳氣病專著《腳氣治法總要》對足弱病之病因有本質的歸納,“寒暑風濕皆作蒸氣足常履之,故內傳經絡因成腫痛攣弱”[24],“腫痛攣弱”是足弱病較為典型的癥狀。中醫臨床治療中,單味藥適用于治療病情較為單純的疾病,但病情較為復雜疾病的治療,往往按病情需要和藥性特點,有目的地選擇將兩味以上藥物配合同用,稱之為中藥配伍[25]。《太平圣惠方》卷第四十五記載:“夫香港腳(足弱)或兼諸病者,則依證以余藥對之。若乳石發動,則以利大小便藥療之;若皮膚虛腫或水病,則以治水之藥療之。余皆仿此也”[26]。本次發現的復方藥中所含的輕粉和鐘乳可分別用于治療呂倩容所患足弱病的不同癥狀,鐘乳用以治療腳弱疼冷、強壯筋骨,而輕粉為“治水之藥”,用以治療水腫,同時避免“乳石發動”,兩藥相使,增強治療效果。
本文對陜西呂氏家族七號墓出土瓷盒內包含物進行了分析。結果表明該殘留物為復方藥物,成分包括輕粉和鐘乳。結合宋代醫藥典籍,可知輕粉可有效治療水腫和二便不利,鐘乳石用以治療病人的腰腳疼痛無力等。因病人病情和發現的復方藥物藥效相一致,故認為該藥物為墓主人生前服用的藥物用以治療足弱病。輕粉和炮制過的鐘乳混合服用,分別用于治療足弱病的不同病癥,體現了中藥的配伍原則。藥物輕粉(氯化亞汞)系在考古中首次發現。本研究將考古出土的復方藥和墓主人疾病相聯系,較為直接地證明了瓷盒內包含物的藥物用途,為研究古代尤其是宋代醫藥史提供了科學可靠的資料。
感謝陜西省考古研究院趙西晨為本研究提供樣品和支持,感謝中國科學技術大學理化實驗中心各機組對本實驗的技術支持。
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