李俊杰 李鑫
(新疆新業能源化工有限責任公司 昌吉 831100)
氨法脫硫工藝在燃煤鍋爐脫硫除塵工段應用廣泛。在鍋爐脫硫塔的實際運行中,其重要指標就是硫銨是否良好結晶;影響硫銨不結晶的原因因素有很多種,下面就以某廠氨法脫硫塔3月份的運行數據為例,結合實際運行工況對影響硫銨不結晶因素進行逐項分析。
(1)氨法脫硫技術以水溶液中的NH3和SO2反應為基礎,在脫硫塔的吸收段,水溶液中的氨將鍋爐煙氣中的SO2吸收,得到脫硫中間產物亞硫酸銨或亞硫酸氫銨的水溶液;亞硫酸銨的水溶液繼續吸收煙氣中的SO2后生成亞硫酸氫銨的水溶液,亞硫酸氫銨的水溶液繼續跟補入的氨水反應生成亞硫酸銨溶液,在循環槽內鼓入壓縮空氣進行亞硫酸銨的氧化反應,將亞硫酸銨氧化成硫酸銨溶液。反應原理方程式如下:SO2+NH3+H2O=NH4HSO3,SO2+2NH3+H2O=(NH4)2SO3,SO2+(NH4)2SO3+H2O=2NH4HSO3,NH3+NH4HSO3=(NH4)2SO3,2(NH4)2SO3+O2=2(NH4)2SO4。
(2)在脫硫塔的濃縮段,利用高溫煙氣的熱量將硫酸銨溶液蒸發濃縮,得到含有一定固含量的硫酸銨漿液,含有硫銨晶體顆粒的硫酸銨溶液由硫銨排出泵輸送至旋流器,經旋流器濃縮、離心機分離、干燥、包裝等工序,得到含水率<0.3%硫酸銨產品,脫硫塔設置三級循環噴淋,洗滌煙氣中夾帶的氣溶膠(硫酸銨、氨等)。然后滿足環保排放指標的潔凈煙氣通過煙囪排到大氣中。
如圖1 運行過程中影響硫銨不結晶的因素有很多,其中主要有以下幾種原因:

圖1 影響硫銨不結晶的主要原因
觀察某廠脫硫塔2020年3月9日-3月15日煙氣溫度均值及3 月21 日-3 月24 日出料期間煙氣溫度均值,經過數據比對硫銨產量及脫硫塔進口煙氣溫度數據分析結果;脫硫塔進口煙氣溫度設計140-160℃,實際運行溫度在142.2℃-147.1℃之間波動,符合設計要求,因此可判斷:影響脫硫系統不結晶因素與煙氣溫度沒有必然關系。
經過脫硫塔入口處理煙氣量及硫銨產量分析結果:脫硫塔設計煙氣處理量65.6 萬Nm3/h,實際運行煙氣處理量均超過設計處理量;脫硫塔煙氣量超過設計負荷,是導致脫硫塔硫酸銨不能正常結晶的原因之一。
二級循環泵的主要作用一是降低煙氣溫度,二是蒸發結晶。在此運行期間,發現二級循環泵出口壓力降低運行電流降低;因煙氣負荷大,脫硫塔濃縮段塔壁超溫,導致二級循環泵入口濾網有大塊積料堵塞濾網,懷疑葉輪有磨損現象,更換葉輪后,恢復正常運行電流,壓力未達到正常壓力,根據現場更換下來二級循環泵過流部件的磨損程度、脫硫塔母液中氯離子含量、濃縮段b 測點溫度超溫現象(b 測點溫度高于a/c 測點溫度2-5℃)、濃縮段溶液強酸性、腐蝕性大及磨損強度大等綜合分析,其二原因是塔內件(二級噴淋管線、噴頭,材質:316L)損壞或脫落,導致二級循環泵出口母管壓力不足,噴淋循環量不足,硫銨晶體不能正常結晶。因此可判斷:塔身有泄漏點,循環泵葉輪磨損較嚴重,從運行參數來看,二級循環泵流量不足,預計塔內件存在損壞現象,這也是導致硫酸銨不結晶原因之一。
根據數據統計,氨水指標總酚≤270mg/L;油類≤140mg/L可基本滿足生產要求。酚類超標,由于酚的極易氧化性及油性特征,不僅與亞硫酸銨爭奪氧氣,而且極易在氧化反應界面的氣液界面局部聚集,從而阻止亞硫酸銨與氧氣充分接觸,阻止亞硫酸銨很難有效氧化為硫酸銨,回收副產品硫酸銨形成困局。油超標會導致大量油附著于硫銨晶體表面,包裹晶體,阻礙晶體生成,硫銨不結晶;系統連續循環運行,系統中雜質、氯離子、有機物富集,阻礙晶體顆粒生長。因此可判斷:氨水品質是影響硫銨結晶的較重要因素之一。因此,在運行中要密切關注和把控氨水品質,發現指標偏離或超標及時匯報、協調相關部門進行處理,避免氨水對硫銨結晶造成影響。
脫硫塔濃縮段漿液設計PH值2-3.5,目前PH達到4-5,PH 高的原因是:脫硫塔因煙氣負荷大、設備原因、濾網堵塞等原因導致濃縮段超溫,操作人員為降溫,打開稀硫銨副線沖洗降溫,稀硫銨副線流通介質是循環槽PH較高稀硫銨溶液,頻繁的開啟沖洗及正常程控沖洗,導致脫硫塔濃縮段漿液PH值不斷升高,破壞硫酸銨正常生長環境。因此可判斷:工藝人員的人為操作也是影響硫銨不結晶的原因之一。
目前檢測數據<30mg/Nm3,符合設計運行要求;但漿液仍發黑,硫銨成品有可見雜質。硫銨成品水溶后底部靜置有灰。原煙氣中的灰含量是影響硫銨結晶的影響因素之一。相關資料文獻表明,煙氣中粉塵濃度過高,導致硫酸銨顆粒過??;硫酸銨結晶因為過小就無法分離,粉塵夾帶的金屬離子對硫酸銨結晶顆粒的長大有抑制作用。
綜上所述,造成硫銨不結晶主要原因為:設備、系統缺陷故障影響硫銨系統各技術指標偏離設計指標,造成系統運行不正常。需及時對各種系統缺陷進行消除,以減輕脫硫系統環保指標排放及運行壓力;脫硫塔負荷超過設計處理量,造成硫銨吸收濃縮不平衡,形成的細小晶核過量,漿液密度超過設計指標,硫酸銨晶體生長受限制,造成后系統無法分離硫酸銨;在運行中要密切關注和把控氨水品質,發現指標偏離或超標及時匯報、協調相關部門進行處理,避免氨水對硫銨結晶造成影響。