黃雄
(1.紫金礦業集團股份有限公司,福建 上杭 364200;2. 低品位難處理黃金資源綜合利用國家重點實驗室,福建 廈門 361101)
我國單一的鉛礦很少,通常鉛鋅礦床密切共生。礦床伴生少量銅,這部分銅通常富集在鉛精礦中,影響鉛精礦的品質[1]。鉛精礦中銅是有害雜質,冶煉除銅的成本較高。若能浮選分離出鉛精礦中的黃銅礦,可大大降低綜合回收成本。
傳統方法采用重鉻酸鈉抑鉛浮銅,存在環境污染[2]。常見的無鉻工藝有水玻璃法、羧甲基纖維素法、水玻璃合劑法(羧甲基纖維素- 水玻璃)、腐殖酸銨(鈉)法、亞硫酸- 淀粉法、加溫法、亞硫酸- 硫化鈉法等及其相互組合[3-6],無鉻的工藝藥劑種類多,用量大,操作管理復雜,分離效果有限。
為了提高鉛精礦品位,同時綜合回收鉛精礦中的高價值的黃銅礦,試驗采用新藥劑ZJ-211 作方鉛礦的抑制劑,經一次粗選、兩次掃選、三次精選,從鉛精礦中分選出合格銅精礦,提高鉛精礦品位。藥劑成本低,產品價值提高,鉛精礦冶煉回收鉛、銅成本低。ZJ-211 為淡黃色液體且不含鉻的方鉛礦選擇性抑制劑。
試驗用礦樣為生產現場鉛精礦濃密池底流礦漿,含鉛41.38%,含銅2.98%,該含銅鉛精礦為常規組合抑制劑難分選的銅鉛混合精礦,礦樣-45 μm 99%,黃銅礦單體解離度達88%,鉛精礦品位偏低,可綜合回收的黃銅礦價值大,同時提高鉛精礦計價系數。含銅鉛精礦主要化學成分分析結果見表1,主要礦物組成見表2。

表1 試樣多元素分析/%Table 1 Multi-element analysis of samples

表2 試樣主要礦物組成Table 2 Main mineral composition of samples
由表1、2 可知, 含銅鉛精礦鉛品位為41.38%, 銅品位2.98%, 鋅品位6.23%, 銀品位842.7g/t。試樣中的主要礦物為方鉛礦,含量達47.68%,其次為黃鐵礦、(鐵)閃鋅礦、黃銅礦等,含量分別為18.6%、10.41%、8.62%。
試樣中鉛品位未達到四級品鉛精礦的品位要求,而黃銅礦含量達8.62%,雜質銅含量亦超出四級品鉛精礦的雜質銅品位要求。從選冶綜合成本上比較,含銅鉛精礦中提取出合格銅精礦并且提高鉛精礦品級,可產生較大的經濟價值。
由于鉛精礦中殘留大量藥劑,需進行一定方式的預處理,采用新藥劑ZJ-211 作方鉛礦的抑制劑,可從含銅鉛精礦中有效分離出合格銅精礦。 試驗流程見圖1。

圖1 活性炭用量條件試驗流程Fig. 1 Flowsheet of activated carbon dosage condition test
活性炭疏松多孔,對藥劑的吸附能力強,可吸附礦漿中殘留的藥劑,起到一定的脫藥效果。采用活性炭脫藥,ZJ-211 作方鉛礦的抑制劑,試驗結果見圖2。

圖2 活性炭用量試驗銅粗精礦指標Fig. 2 Copper rough concentrate index of activated carbon dosage test
從圖2 可知,銅粗精礦銅品位隨活性炭用量增加而變化不大,銅作業回收率先升后降;鉛品位先降后升,鉛作業回收率先快降后慢升。在活性炭用量為1000 g/t 時,銅粗精礦品位和作業回收率指標高,選擇活性炭用量為1000 g/t。
礦漿pH 值是礦物浮選的重要因素之一,pH值既能影響黃銅礦和方鉛礦表面的電性,又能影響離子型浮選藥劑的解離,礦漿pH 值對黃銅礦和方鉛礦的分離起到關鍵作用。用硫酸和氫氧化鈉調節礦漿的酸堿度。活性炭用量固定1000 g/t,抑制劑ZJ211 用量6000 g/t,試驗結果見圖3。

圖3 pH 值試驗銅粗精礦指標Fig. 3 Copper rough concentrate index of pH value condition test
由圖3 可知:在堿性條件下,銅粗精礦銅作業回收率和鉛作業回收率均低;中性條件下,銅粗精礦的鉛品位富集,銅作業回收率和鉛作業回收率較低;酸性條件下,銅作業回收率高,鉛作業回收率亦高,但pH 值為5.5 時,銅粗精礦銅品位富集,銅作業回收率高,鉛作業回收率相對低。后續試驗選擇礦漿pH 值為5.5。
首先,活性炭脫藥需要一定時間;其次,調節礦漿pH 值有助于脫藥過程。故而增加脫藥時間有利于銅鉛分選。固定活性炭用量1000 g/t,硫酸調pH 值5.5,靜置時間變化,靜置完后添加抑制劑ZJ-211,固定用量6000 g/t,試驗結果見圖4。

圖4 靜置時間試驗銅粗精礦指標Fig. 4 Copper rough concentrate index of rest time test
從圖4 可知,銅粗精礦銅品位隨著靜置時間延長而上升,銅作業回收率均在80% 以上,鉛作業回收率逐漸降低。綜合考慮選擇靜置時間16 h,有利于銅鉛分離。
銅鉛分離的另一關鍵因素便是抑制劑,ZJ-211是方鉛礦良好的抑制劑,淡黃色液體,不影響黃銅礦的浮選,選擇性抑制能力優良。固定活性炭用量為1000 g/t,硫酸調節pH 值5.5,靜置時間16 h,ZJ-211 用量變化,試驗結果見圖5。

圖5 抑制劑用量條件試驗銅粗精礦指標Fig .5 Copper rough concentrate index of inhibitor dosage test
由圖5 可知,隨著ZJ211 用量的增加,銅粗精礦銅品位緩慢上升,銅作業回收率先降后升;鉛品位變化小,作業回收率逐漸降低。綜合考慮,確定銅粗選的ZJ211 用量為10500 g/t。
考查銅鉛上浮速度快慢,選擇合理粗選時間。固定活性炭用量為1000 g/t,硫酸調節pH 值5.5,靜置時間16 h,ZJ-211 用量10.5 kg/t,粗選泡沫40 s 接取一個樣,接取時間點分別為40 s、80 s、120 s、160 s、200 s,編號依次為K1、K2、K3、K4、K5。試驗結果見圖6。

圖6 粗選時間試驗結果Fig .6 Results of roughing time test
由圖6 可知,隨著粗選時間的延長,銅粗精礦銅品位逐漸降低,銅作業回收率逐漸降低;鉛品位先增后減,作業回收率逐漸降低。在前40 s,銅作業回收率接近70%,鉛作業回收率33%;在40 s之后,銅作業回收率低于鉛作業回收率;前120 s,銅作業回收率達87%,鉛作業回收率接近60%;后續銅作業回收率低,鉛作業回收率高。綜合考慮,確定銅粗選時間為120 s。
在條件試驗基礎上進行了開路試驗,試驗流程見圖7,結果見表3。

圖7 開路試驗流程Fig. 7 Flowsheet of open- circuit test

表3 開路試驗結果Table 3 Results of open-circuit test
由表3 可見,采用1 粗3 精2 掃抑鉛浮銅開路流程,獲得銅品位達26.08%、銅作業回收率達70.73%、鉛品位5.21%、鉛作業回收率1% 的銅精礦。鉛精礦鉛品位由41.95% 提高至47.74%,銅品位從2.97% 降至0.35%,鉛作業回收率達76.18%。
在開路試驗基礎上進行了全流程閉路試驗,結果見表4,試驗流程見圖8。

表4 閉路試驗結果Table 4 Results of closed- circuit test

圖8 閉路試驗流程Fig .8 Flowsheet of closed- circuit test
由表4 可知, 閉路試驗可獲得銅品位為24.01%、銅作業回收率為89.52%、鉛品位為6.39%的銅精礦,以及鉛品位為45.24%、含銅0.36%、鉛作業回收率為98.25% 的低銅鉛精礦。
(1)內蒙古某含銅鉛精礦-45 μm 99%,鉛、銅含量分別為41.38% 和3.01%,主要鉛礦物為方鉛礦,含量達47.68%;主要銅礦物為黃銅礦,含量達8.62%,黃銅礦單體解離度達88%;主要硫化礦雜質礦物有黃鐵礦、閃鋅礦、磁黃鐵礦等,含少量脈石石英、云母、白云石等。
(2)含銅鉛精礦經過活性炭脫藥,硫酸調節礦漿pH 值,并靜置16 h,用ZJ211 作方鉛礦的抑制劑,采用1 粗3 精2 掃抑鉛浮銅的工藝流程,可獲得銅品位為24.01%、銅作業回收率為89.52%、含鉛6.39% 的銅精礦,以及鉛品位為45.24%、含銅0.36%、鉛作業回收率為98.25% 的鉛精礦。綜合回收出合格銅精礦,且鉛精礦鉛品位提高4.36個百分點。
(3)脫藥效果和抑制劑ZJ-211 是實現銅鉛分離的關鍵,ZJ-211 是方鉛礦的良好選擇性抑制劑,不影響黃銅礦的浮選。