水質監測中硒元素的實驗室精密度偏性試驗

任柯穎，陳莉

(1.河南省南陽水文水資源勘測局，河南 南陽 473000；2.河南省水文水資源局，河南 鄭州 450002)

0 引言

依據《實驗室資質認定評審準則》，為確保分析檢測的數據的科學、準確、公正，水環境監測實驗室必須對能夠影響試驗的因素進行全盤控制，做好實驗室質量控制工作。實驗室精密度偏性試驗是實驗室內部質量控制的手段之一，所以應定期開展精密度偏性分析試驗、質量控制圖繪制的工作，以確保檢測數據的可靠性。

精密度偏性試驗(AQC試驗)及評價，是實驗室內部質量控制的基本試驗和管理方法，同時還是考核和查驗實驗室整體水平以及工作能力的手段之一。AQC試驗是預測實驗室分析誤差和評價分析方法的一種措施，能夠全面有效地考評試驗分析方法的精密度和準確度，它在方法標準化的過程中作為檢測試驗，來擬定分析方法結果的允許差；也可利用檢測分析過程當中產生不同變化的要素，通過使用數理統計的方法，對實驗工作人員應用某種分析方法經一連串的分析試驗檢測所獲取的數據進行全面而詳細的評價，繼而對檢測方法的適用性和實驗分析人員的技能水準進行科學評估。通過氫化物-原子熒光光度法對硒元素測定進行精密度偏性試驗。

1 實驗準備階段

1.1 方法原理

樣品按照《水質硒的測定原子熒光光度法(SL327.3-2005)》的步驟進行預處理，將各形態硒轉變為四價硒，隨后上儀器進行測定。在酸性溶液中，以硼氫化鉀(KBH4)或硼氫化鈉作為還原劑，可在氫化物發生系統中生成氣態氫化硒(SeH4)：

(1)

式中：H*為新生態氫。

反應產生的氫化硒和氫氣，借助載氣氬氣(Ar)經氣液分離后，進入石英爐原子化器。不需外加可燃氣體，由空氣中的氧氣(O2)助燃，會在石英管頂形成氬-氫(Ar-H2)火焰，將氫化硒分解為原子態硒。硒燈發出的特征波長的光通過單透鏡聚焦后，使原子化器中的硒原子受到激發。硒的激發態原子在回到較低能態(或基態)，會發出硒的特征波長的光(即原子熒光)，原子熒光的強度與待測元素含量呈線性關系，即可通過測定熒光強度來確定待測樣品中硒元素的含量。

1.2 試劑

按照《水質硒的測定原子熒光光度法(SL327.3-2005)》中“5試劑”這一部分要求配置試劑，進行檢測前的準備。

1.3 儀器

根據原子熒光AFS930作業指導書，按照操作步驟使用儀器，完成各樣品的濃度的測定。

2 精密度偏性試驗

2.1 分析方法

通過儀器隨機軟件的自動計算功能，可以得到為線性擬合曲線的工作曲線，相關性系數須滿足水利行業標準方法(SL327.3-2005)中工作曲線相關系數必須大于9.99×10-1的要求，且對截距進行檢驗,要求截距與零無顯著性差異。隨后每天對以下的6種溶液進行平行雙樣測定(測定順序隨意)，此為一批，共測10批，見表1。

表1 樣品測定結果表

①空白水樣：選擇試驗所用水，超純水(即去離子水)。②0.10C標準溶液：配制0.10倍的測定上限溶液(10.00 μg/L)，C為分析試驗工作曲線的上限濃度。③0.90C標準溶液：配制0.90倍的測定上限溶液(10.00 μg/L)，C為分析試驗工作曲線的上限濃度。④天然水樣:因地表水在測定時，硒基本均為未檢出狀態，故自制一含有待測物質的水樣。⑤加標水樣:在天然水樣里面加一定濃度的被測物，按照加標回收試驗要求進行。⑥標準樣品:水利部硒標準樣品,濃度范圍(7.40±0.59)μg/L。

2.2 實驗結果分析

對試驗數據結果按照精密度偏性試驗的檢驗要求，進行批內變異(a)、批間變異(b)、批內批間變異(即總變異，f)計算；批內及批間標準差、批內批間標準差(即總標準差，St)計算分析；推算其加標回收率；分析結果全部檢驗合格，具體分析結果見表2。

表2 精密度偏性檢驗表

表3 質量控制圖表

從質控圖中，可明確看到落入輔助線內的點數占總點數的70.00%；無連續七點偏在中心線的同側；無連續七點遞升或遞降的現象；無相鄰三點中的兩點屢屢接近控制線；控制圖質量符合要求即表示分析工作的質量是處于穩定的受控狀況，因此，可以用它對常規分析結果進行質量判斷。

3 結語

本次的精密度偏性試驗通過使用AFS-930型雙道原子熒光光度計，采用氫化物-原子熒光光度法測定水中硒元素，結果表明：試驗數據無顯著性差異，總標準差(St)全部小于指標檢出限(w)即總標準差檢驗合格，回收率檢驗亦合格，質量控制圖中的分析數據全都落在警告限內，控制圖質量符合要求，測試結果的精密度和準確度均在可控范圍內。以上結論表明，儀器設備較為穩定，分析方法的隨機誤差亦在可控范疇，實驗室內沒有存留會影響試驗分析數據準確性的因素，由此可分析得，本實驗室使用氫化物-原子熒光光度法測定水中硒元素分析出具的檢測數據準確可靠。