口腔護(hù)理產(chǎn)品中乙二醇與二甘醇的測定方法驗證

劉昶 李寧 李鎮(zhèn)宏

摘 要：根據(jù)GB/T 32115-2015 《口腔護(hù)理產(chǎn)品中乙二醇與二甘醇的測定方法》，通過GC-FID進(jìn)行測定，對乙二醇、二甘醇的測定項目進(jìn)行方法學(xué)驗證，確保檢驗方法對被檢物質(zhì)有足夠的專屬性和靈敏度，并確定乙二醇、二甘醇的線性范圍、定量限，用以確定GC-FID法的適用性及可控性。

關(guān)鍵詞：口腔護(hù)理產(chǎn)品;乙二醇;二甘醇;方法學(xué)驗證

引言

目前口腔護(hù)理產(chǎn)品的質(zhì)量日益受到消費者的關(guān)注，對于其中的有害物質(zhì)的檢驗也日趨完善，在更好、更靈敏的檢驗方法下，更多的成分得以檢出，特別是化妝品中禁用的物質(zhì)，如二甘醇的檢驗。本文根據(jù)GB/T 32115-2015 《口腔護(hù)理產(chǎn)品中乙二醇與二甘醇的測定方法》建立上述兩種物質(zhì)的檢驗方法，旨在為相關(guān)檢驗機(jī)構(gòu)提供此檢驗方法的數(shù)據(jù)參考和檢出限確定的方法參考。

1.儀器與材料

1.1 樣品

加標(biāo)空白樣品：對空白樣品，按照要求加入一定量的乙二醇、二甘醇對照品，即得。

1.2 色譜條件

DB-624柱（30m*530μm*3μm），程序升溫：初始溫度為100℃，保持4分鐘，以50℃/min的速率升至120℃，保持10分鐘，以100℃/min的速率升至250℃，保持10分鐘。進(jìn)樣口溫度200℃，分流比5：1;檢測器溫度250℃。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備

（1）儲備液：分別準(zhǔn)確稱取乙二醇、二甘醇標(biāo)準(zhǔn)品各0.5g，用甲醇定容至100mL，使乙二醇、二甘醇含量為5mg/mL。

（2）工作曲線：取標(biāo)準(zhǔn)儲備液，用甲醇配制稀釋成濃度為10.0、50.0、100.0、200.0、500.0μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.4 供試品溶液的制備

稱取2g樣品，于50mL具塞刻度管中，加入20.0ml甲醇，渦旋混勻1min，超聲提取20min，振搖后靜置，取上清液經(jīng)0.45μm濾膜過濾后待測。

2 結(jié)果與討論

2.1 精密度試驗

精密吸取乙二醇、二甘醇標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的中間點1μL，按測定方法重復(fù)進(jìn)樣5次，測定峰面積值。對各次測得的峰面積值求相對標(biāo)準(zhǔn)偏差值，用以說明儀器精密度情況。其RSD分別為1.2%和1.7%，精密度良好。

2.2 線性關(guān)系與線性范圍考察

按照1.3所述配制乙二醇、二甘醇工作曲線，分別取該工作溶液1μL注入氣相色譜儀，以峰面積為縱坐標(biāo)，以兩物質(zhì)濃度為橫坐標(biāo)作線性回歸，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線為乙二醇：y=0.8096x-4.0754，R2=0.9995;二甘醇：y=0.8291x-3.2173，R2=0.9997。

2.3 檢測限的確定

按信噪比滿足3：1的要求，將標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行稀釋，得乙二醇和二甘醇信噪比分別為3.0、2.2，因此該方法中的檢出限與由儀器檢出限所推到得到的乙二醇、二甘醇檢出限一致，均為20mg/kg。

2.4 定量限的確定

定量限的測定，按照2.5倍檢出限、以及5倍檢出限進(jìn)行核查，取5.0μg/mL和10.0μg/mL測其信噪比，滿足信噪比10：1的要求，而此方法中更加關(guān)注檢出限的要求，因此，在此不確定最終定量限具體數(shù)值，后續(xù)根據(jù)不同濃度點加標(biāo)情況確定最終定量限數(shù)值。

2.5 加標(biāo)回收率試驗（準(zhǔn)確度試驗）

采取全程加樣法。分別取9份已知含量的牙膏2.0g，精密稱定，分別以標(biāo)準(zhǔn)中方法檢出限、2.5倍檢出限、5倍檢出限（標(biāo)準(zhǔn)中的線性最低點），依法測定，并計算出牙膏中乙二醇、二甘醇的含量。以下式計算回收率，結(jié)果見表5、表6。

試驗結(jié)果：乙二醇和二甘醇按照檢出限、定量限進(jìn)行加標(biāo)，回收率均在80～120%內(nèi)，滿足要求。RSD均小于20%，滿足精密度要求。因此，以20mg/kg作為乙二醇和二甘醇的檢出限。

3 結(jié)論

根據(jù)GB/T 32115-2015 《口腔護(hù)理產(chǎn)品中乙二醇與乙二醇、二甘醇的測定方法》，通過GC-FID進(jìn)行測定，對乙二醇、二甘醇的測定項目進(jìn)行精密度試驗、線性關(guān)系與線性范圍考察、檢測限、定量限、準(zhǔn)確度試驗（加樣回收試驗），各項試驗測試結(jié)果均能滿足要求，儀器性能穩(wěn)定，質(zhì)控結(jié)果滿意。從以上數(shù)據(jù)可以看出用該方法檢測化妝品中的乙二醇、二甘醇的含量，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，方法檢出限為20mg/kg，定量限為50mg/kg，線性范圍為2.0μg/mL～500.0μg/mL。